什麼是由下而上法

以原子或分子經成核與成長組裝成奈米材料的方法。液相還原或熱分解、溶膠-凝膠法、CVD等。與粉碎大材料的由上而下法相對。

日文名稱: ボトムアップ法

「由下而上法」出現在1領域的1道練習題中(奈米材料等)。

這個名詞所屬的領域: 奈米材料

組裝而成的想法

由下而上法是聚集原子、離子、分子以組裝奈米材料之方法的總稱。包括在溶液中還原金屬離子的方法、熱分解有機金屬前驅物的方法、使金屬烷氧化物水解與縮合的溶膠-凝膠法、使原子從氣相凝結的方法、在基板上分解原料氣體的CVD,以及一次堆積1原子層的ALD等。與切削或粉碎大材料的由上而下法相比,原子排列的紊亂少,能以化學條件設計大小與形狀一致的粒子,這是其強項。

將成核與成長分開

使粒徑一致的關鍵,是在時間上將成核與成長分開。溶液中單體濃度超過臨界過飽和度時同時生成大量的核,濃度下降後成核停止,只有既有的核成長(LaMer模型)。1993年發表的熱注入法,將前驅物一口氣注入高溫溶劑以造成這種狀態,作為得到粒徑一致之半導體奈米晶體的方法而普及。在成長階段,以溫度、時間、前驅物濃度調整最終大小,並在適當時點冷卻使反應停止。

配位基與形狀控制

在液相合成中,油酸或油胺這類具有長鏈的分子,以及檸檬酸、高分子等會吸附在粒子表面。這些配位基(封端劑)能防止粒子彼此團聚,並且強烈吸附在特定晶面上使該面成長變慢,因此可分別做出立方體、棒、板等形狀。在小的晶種中加入界面活性劑使其沿一個方向成長的金奈米棒合成,就是一例。另一方面,作為觸媒或電子材料使用時,覆蓋表面的配位基會妨礙反應或電流流動,因此需要以熱處理或配位基交換將其去除的步驟。

與由上而下法的分工

由下而上法的課題是量產與配置的控制。液相合成1次反應所得的量少,有時需要大量有機溶劑與純化步驟。此外,也不擅長把製得的粒子排列在基板的指定位置。微影等由上而下法能精確決定位置與形狀,但要做出數nm的尺寸或原子等級平滑的表面則有困難。因此,沿著以微影描繪的圖案使分子自組裝、印刷奈米粒子墨水做成配線等,結合兩者的方法也被廣泛使用。

練習由下而上法的題目

奈米材料的製作方法,可分為將大材料細化的由上而下法,與將原子或分子組裝起來的由下而上法。屬於由下而上法的是下列何者?

  1. A以球磨長時間粉碎粉末,藉粒子間反覆碰撞製成奈米尺寸粒子的方法
  2. B沿光微影描繪的圖案進行蝕刻,將薄膜切削成奈米尺度的方法
  3. C在溶液中還原金屬鹽或熱分解前驅物,經成核與成長生成奈米粒子
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正確答案:C. 在溶液中還原金屬鹽或熱分解前驅物,經成核與成長生成奈米粒子

溶液中的還原或熱分解(化學液相合成)是原子或分子聚集成核,再成長為粒子的由下而上法。溶膠-凝膠法、氣相凝結、以CVD成長奈米碳管也同樣屬於由下而上法。球磨粉碎是將大粒子以機械方式粉碎變小的由上而下法,裝置簡單、容易量產,但粒徑分布容易變寬,也會有研磨介質混入雜質與導入應變的問題。微影與蝕刻也是從大的膜去除不需要部分的由上而下法,優點是能精密決定形狀與位置。由下而上法容易以原子等級使粒徑與形狀一致,但量產與配置的控制是其課題。

常見問題

由下而上法與由上而下法有何不同?

由下而上法是以成核與成長把原子或分子組裝起來的方法,由上而下法是以粉碎、蝕刻、加工把大材料變小的方法。前者容易做出大小與形狀一致、缺陷少的粒子,後者則在量產與位置控制上較強。

溶膠-凝膠法是由下而上法嗎?

是的。它使金屬烷氧化物等水解、縮合,從分子做出粒子的分散液(溶膠),再做成相連的網狀結構(凝膠),因此是由下而上法的代表例。以氨為觸媒製作二氧化矽球的方法,依條件可得到粒徑非常一致的粒子。

如何使粒徑一致?

基本做法是讓成核集中在短時間內,之後在不產生新核的條件下只進行成長。方法有將前驅物一口氣注入高溫溶劑,以及先做出晶種再使其成長。成長後也可加入不良溶劑,以依大小沉澱的尺寸選擇沉澱使分布更窄。

解析中的「由下而上法」

出現「由下而上法」的題目(1題)

  1. 奈米材料的製作方法,可分為將大材料細化的由上而下法,與將原子或分子組裝起來的由下而上法。屬於由下而上法的是下列何者?

相關名詞

奈米碳管 比表面積 石墨烯 奈米粒子的熔點下降 界達電位 量子點 BET法

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