什麼是非橋接氧
在玻璃網絡中,只與1個網絡形成陽離子鍵結、沒有與相鄰多面體相連的氧。加入修飾氧化物時會增加。
日文名稱: 非架橋酸素
「非橋接氧」出現在1領域的2道練習題中(玻璃與非晶質材料等)。
這個名詞所屬的領域: 玻璃與非晶質材料
在玻璃網絡中,只與1個網絡形成陽離子鍵結、沒有與相鄰多面體相連的氧。加入修飾氧化物時會增加。
日文名稱: 非架橋酸素
「非橋接氧」出現在1領域的2道練習題中(玻璃與非晶質材料等)。
這個名詞所屬的領域: 玻璃與非晶質材料
在矽酸鹽玻璃的網絡中,SiO₄四面體頂點的氧與2個Si鍵結、連接相鄰四面體的稱為橋接氧(BO);只與1個Si鍵結、剩下的負電荷由修飾陽離子抵消的稱為非橋接氧(NBO)。設四面體4個頂點中橋接氧的數目為 n,把四面體表示為 Qⁿ,石英玻璃全部為 Q⁴,隨著非橋接氧增加,依序變為 Q³、Q²。Q³ 多時接近層狀的連結,Q² 多時接近鏈狀的連結,可作為網絡連結程度的指標。
在二成分的Na₂O-SiO₂玻璃中,1個Na₂O切斷1個橋接氧而產生2個非橋接氧,因此每1個四面體的非橋接氧數 NBO/T,設Na₂O的莫耳分率為 x,可以 2x/(1 − x) 估算。例如Na₂O·2SiO₂(Na₂O約33 mol%)的 NBO/T = 1,計算上平均所有的四面體都是 Q³。不過在實際的玻璃中,會發生某種程度的歧化,即 Q⁴ 與 Q² 混合而平均成為 Q³,因此 Qⁿ 的分布並不只由組成決定。NBO/T 是作為平均值使用。
在含Na₂O的玻璃中加入Al₂O₃時,Al³⁺由Na⁺補償電荷,以AlO₄四面體的形式進入網絡,把非橋接氧變回橋接。Na₂O與Al₂O₃的莫耳數相等時,計算上非橋接氧幾乎消失,網絡連結良好。因此能做出含鹼金屬、黏度卻高、化學耐久性也好的玻璃,鋁矽酸鹽玻璃被用於化學強化用的蓋板玻璃等。Al₂O₃比Na₂O多時,補償電荷的陽離子不足,結構會變得更複雜。
非橋接氧的量與 Qⁿ 的分布,可由²⁹Si固態NMR分離各 Qⁿ 化學位移不同的峰而求得,或以拉曼光譜、X光光電子能譜(XPS)調查氧的鍵結狀態來評估。非橋接氧也是玻璃溶出到水中與鹼金屬離子交換發生的位置。此外,在煉鐵與冶煉的熔渣中,NBO/T 也作為表示熔融矽酸鹽網絡斷裂程度的量,成為黏度與吸收硫的能力等的指標。在地球科學中,也用於估算岩漿的黏度。
正確答案:C. 約0.86
1 mol的Na₂O產生2 mol的非橋接氧,因此 NBO/T = 2×30/70 ≈ 0.86。平均每1個四面體有0.86個頂點的氧沒有與相鄰的四面體相連,網絡的連結程度下降。約0.43是每1個Na₂O只算1個非橋接氧的值,約0.60是不除以四面體的數目(SiO₂的量)而除以全體100 mol的值。NBO/T為0時是石英玻璃那樣完整的3維網絡,2時是SiO₄連成鏈或環的結構,4時是孤立的四面體。比較玻璃或熔渣的成分時,NBO/T常作為黏度等性質的指標。
網絡的連結變弱,因此黏度與玻璃轉移溫度下降,熱膨脹變大。此外,非橋接氧旁的修飾陽離子容易與水中的氫離子交換,因此化學耐久性下降。成形變得容易,但耐熱性與耐久性下降。
非橋接氧多帶1個負電荷,由附近的Na⁺或Ca²⁺等修飾陽離子抵消。1價的Na⁺補償1個非橋接氧的電荷,2價的Ca²⁺補償2個。因此可由修飾陽離子的量與價數估算非橋接氧的數目。
鹼金屬少量時,不產生非橋接氧,而是硼從3配位的BO₃變為4配位的BO₄,網絡反而變強。鹼金屬超過某量後才開始產生非橋接氧,因此性質的變化在組成的途中出現轉折。
1 mol的Na₂O產生2 mol的非橋接氧,因此 NBO/T = 2×30/70 ≈ 0.86。
在30 mol% Na₂O-70 mol% SiO₂ 的矽酸鈉玻璃中,設1個Na₂O產生2個非橋接氧,每1個SiO₄四…每加入1個Na₂O,就切斷1個 Si-O-Si 的橋接氧,產生2個只與1個Si鍵結的非橋接氧,Na⁺進入網絡的空隙以補償電荷。
在SiO₂玻璃中加入Na₂O時,玻璃的結構與性質如何改變?