什麼是非晶矽

沒有長程週期性的矽。以氫終結懸鍵的a-Si:H,用於薄膜電晶體與薄膜太陽能電池。

日文名稱: アモルファスシリコン

「非晶矽」出現在1領域的2道練習題中(玻璃與非晶質材料等)。

這個名詞所屬的領域: 玻璃與非晶質材料

結構的特徵

在非晶矽中,幾乎所有的Si原子都與晶體一樣,和4個Si共價鍵結。但鍵角相對於晶體的109.5°平均有約10°的偏差,鍵長也稍有偏差,因此失去長程週期性。這種結構以四面體一邊無序一邊相連的連續無規網絡表示。由於網絡的應變,部分原子無法滿足4個鍵,留下懸鍵。這些晶體所沒有的無序與懸鍵,是決定電性質的主要因素。

能態密度與電性質

在晶體中,價帶與導帶的邊緣清楚,其間沒有電子的能態。在a-Si:H中,由於網絡的無序,會形成從能帶邊緣以指數函數延伸到能隙中的尾端能態。尾端能態中的電子是局域的而不易移動,與可移動能態的分界之間的能量寬度稱為遷移率能隙。光學能隙約為1.7〜1.8 eV。懸鍵在能隙中央附近形成能階。1975年Spear與LeComber證明,在以氫減少缺陷的膜中添加磷或硼,可以控制導電型,開啟了通往電子元件的道路。

光劣化與太陽能電池的結構

a-Si:H能強烈吸收可見光,但載子能擴散的距離短,因此太陽能電池採用在p層與n層之間夾入不摻雜、厚度數百nm之i層的pin結構,以內部電場取出載子。持續照光時會發生懸鍵增加、效率下降的Staebler-Wronski效應,使用初期效率下降後,最後幾乎維持一定。這種劣化加熱到約150℃就會恢復。單接面電池穩定後的效率,即使是研究階段的最高值也只有約10%,曾以與微晶矽堆疊的串疊型等加以改善。

在顯示器與結晶矽太陽能電池中的角色

a-Si:H能以電漿CVD在約300℃以下,於大型玻璃基板上均勻成膜,因此被用於切換液晶顯示器畫素的薄膜電晶體(TFT)。不過其TFT的場效遷移率約為0.5〜1 cm²/(V·s) 而很小,因此在高解析度與有機EL的驅動上,已改用約10 cm²/(V·s) 的氧化物半導體(IGZO),以及約100 cm²/(V·s) 左右的低溫多晶矽。另一方面,在結晶矽太陽能電池中,以薄的a-Si:H層鈍化表面缺陷的異質接面型電池,支撐著高效率。

練習非晶矽的題目

用於太陽能電池或薄膜電晶體的非晶矽,以矽烷的電漿CVD製作成含氫約10%的a-Si:H,主要理由為下列何者?

  1. A氫在間隙作為施體,不摻雜磷也能使膜成為n型
  2. B氫促進Si結晶化,使膜成為遷移率高的多晶矽而提升特性
  3. C以氫終結Si的懸鍵,減少能隙中的缺陷能階
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正確答案:C. 以氫終結Si的懸鍵,減少能隙中的缺陷能階

不含氫的非晶矽因網絡的無序,沒有鍵結對象的鍵(懸鍵)多達約10¹⁹〜10²⁰ cm⁻³,它們形成的能階位於能隙中央附近,會捕捉電子與電洞。因此即使加入摻雜物,費米能階也幾乎不移動,光產生的載子也很快復合。氫以Si-H鍵終結懸鍵後,缺陷密度降到約10¹⁵〜10¹⁶ cm⁻³,才能用磷或硼做成n型或p型。氫並不是作為施體,在一般的成膜條件下膜仍是非晶質(以氫大量稀釋的矽烷也能形成微晶膜,但那是另一種目的)。持續照光時缺陷增加的Staebler-Wronski效應,也與這些氫有關。

氫化非晶矽(a-Si:H)與結晶矽性質的比較,正確者為下列何者?

  1. A原子排列無序,因此幾乎不吸收可見光,可取代ITO用於透明電極
  2. B可見光吸收係數比結晶矽大,1 µm以下的膜即可,但電子遷移率小2〜3個數量級
  3. C電子遷移率比結晶矽還要大,因此目前取代結晶矽而被廣泛用於高速微處理器的電晶體之中
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正確答案:B. 可見光吸收係數比結晶矽大,1 µm以下的膜即可,但電子遷移率小2〜3個數量級

結晶矽是間接能隙型半導體,對可見光中波長較長的光吸收弱,因此太陽能電池通常使用厚度100 µm以上的基板。a-Si:H沒有長程週期性,躍遷前後動量守恆的限制放寬,因此可見光的吸收係數比晶體大,厚度1 µm以下的膜就能吸收光。另一方面,載子會被無序網絡形成的能帶尾端能階捕捉,因此電子遷移率約為1〜10 cm²/(V·s),比結晶矽的約1400 cm²/(V·s)小2〜3個數量級。因此不適合高速邏輯電路,而是發揮能在約300℃大面積成膜的優點,用於液晶顯示器畫素的TFT與薄膜太陽能電池。其能隙約1.7 eV,會強烈吸收可見光,不能作為透明電極。

常見問題

非晶矽與多晶矽有什麼不同?

多晶矽是晶粒的集合,晶粒中的原子週期性地排列。非晶矽沒有晶粒,整體沒有長程週期性。多晶矽的遷移率大得多,而非晶矽的優點是容易在低溫下大面積均勻成膜。

加熱非晶矽會怎樣?

加熱到數百℃以上時氫會脫出而缺陷增加,再於約600℃以上長時間保持,或以雷射瞬間熔化時,會結晶化成為多晶矽。低溫多晶矽的TFT,就是以準分子雷射使玻璃基板上的a-Si膜結晶化而製作的。

非晶矽太陽能電池用在哪些地方?

它在室內螢光燈這類弱光下也容易發電,又能做得薄、便宜且大面積,因此廣泛用作計算機與手錶等小型機器的電源。在戶外發電方面,則以效率高的結晶矽太陽能電池為主流。

解析中的「非晶矽」

出現「非晶矽」的題目(2題)

  1. 用於太陽能電池或薄膜電晶體的非晶矽,以矽烷的電漿CVD製作成含氫約10%的a-Si:H,主要理由為下列何者?
  2. 氫化非晶矽(a-Si:H)與結晶矽性質的比較,正確者為下列何者?

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