Thermodynamik der Werkstoffe

Welche Aussage über die freie Mischungsenthalpie einer idealen Lösung (eines idealen Mischkristalls), ΔG_mix = RT[x ln x + (1 − x) ln(1 − x)], trifft zu? x ist der Stoffmengenanteil einer Komponente.

  1. ASie ist für alle Zusammensetzungen negativ, und ihre Steigung bei x → 0 ist minus unendlich, sodass sich eine sehr kleine Menge gelösten Stoffs in jedem Stoff löst
  2. BSie entsteht aus der Mischungsenthalpie, ist daher temperaturunabhängig konstant und wird je nach Zusammensetzung positiv, sodass Entmischung eintritt
  3. CSie erreicht bei x = 0,5 ihren größten positiven Wert, und je näher die Zusammensetzung am reinen Stoff liegt, desto schwerer mischen sich die Komponenten
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Lösung: A. Sie ist für alle Zusammensetzungen negativ, und ihre Steigung bei x → 0 ist minus unendlich, sodass sich eine sehr kleine Menge gelösten Stoffs in jedem Stoff löst

In einer idealen Lösung ist die Mischungsenthalpie 0, und ΔG_mix = −TΔS_mix entsteht allein aus der Mischungsentropie. Für 0 < x < 1 ist ln x negativ, sodass ΔG_mix bei allen Zusammensetzungen negativ ist und bei x = 0,5 den kleinsten Wert RT ln 0,5 annimmt (bei 1000 K etwa −5,76 kJ/mol). Für x → 0 strebt die Steigung d(ΔG_mix)/dx = RT ln[x/(1 − x)] gegen minus unendlich, sodass schon das Lösen einer winzigen Menge des gelösten Stoffs die freie Energie stets senkt. Das ist der thermodynamische Grund, warum sich vollkommen reine Stoffe nur schwer herstellen lassen. ΔG_mix ist proportional zu T und hat mit der Enthalpie nichts zu tun. Bei x = 0,5 maximal ist die Mischungsentropie; ΔG_mix ist dort minimal.

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  1. Im Modell der regulären Lösung wird die Mischungsenthalpie als ΔH_mix = Ωx(1 − x) angesetzt (Ω ist ein temperaturunabhängiger Wechselwirkungsparameter), während die Mischungsentropie der einer idealen Lösung entspricht. Welcher Wert kommt für Ω = +20 kJ/mol der kritischen Temperatur Tc = Ω/(2R) am nächsten, oberhalb der der Bereich verschwindet, in dem der Mischkristall in zwei Phasen zerfällt (Mischungslücke)? Die Gaskonstante sei 8,314 J/(mol·K).
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