材料熱力學

關於理想溶液(理想固溶體)的混合吉布斯自由能 ΔG_mix = RT[x ln x + (1 − x) ln(1 − x)],下列敘述何者正確?x為其中一個成分的莫耳分率。

  1. A在所有組成都為負,x → 0 時斜率趨於負無限大,因此極少量的溶質在任何物質中都會溶解
  2. B由混合焓產生,因此不隨溫度改變,在某些組成會變成正值而發生相分離
  3. C在 x = 0.5 時為最大的正值,越接近純物質的組成越不易混合
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正確答案:A. 在所有組成都為負,x → 0 時斜率趨於負無限大,因此極少量的溶質在任何物質中都會溶解

理想溶液的混合焓為0,ΔG_mix = −TΔS_mix 只來自混合熵。0 < x < 1 時 ln x 為負,因此ΔG_mix在所有組成都為負,在 x = 0.5 時取最小值 RT ln 0.5(1000 K下約 −5.76 kJ/mol)。x → 0 時斜率 d(ΔG_mix)/dx = RT ln[x/(1 − x)] 趨於負無限大,因此只要溶入極微量的溶質,自由能必定下降。這是很難製造完全純物質的熱力學原因。ΔG_mix與T成正比,和焓無關。在 x = 0.5 時最大的是混合熵,ΔG_mix在該處最小。

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