材料熱力學

以三選一題型確認吉布斯自由能與自發變化的條件、Ellingham圖的判讀、平衡氧分壓與H₂/H₂O比、活性與活性係數、理想溶液與正規溶液的混合自由能,以及離相分解。計算題也附有解析。

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材料熱力學的重點

溫度與壓力一定時,變化會朝吉布斯自由能 G = H − TS 下降的方向進行,ΔG = 0 時達到平衡。比較氧化物穩定性的Ellingham圖,是把每1 mol O₂的生成ΔG°對溫度作圖,直線越低的金屬形成的氧化物越穩定,並能還原上方直線的氧化物。由 ΔG° = RT ln pO₂ 可求得金屬與氧化物共存的平衡氧分壓。

溶液或固溶體中成分的有效濃度就是活性,在理想溶液中等於莫耳分率,偏差以活性係數表示。固溶體的自由能由混合熵造成的下降與混合焓的平衡決定,在正規溶液模型中異種原子互相排斥時,低溫下會出現互溶間隙。2相的平衡組成由公切線決定,在間隙內側則會發生離相分解。

材料熱力學的題目列表(15題)

  1. 在溫度與壓力一定的條件下,判定封閉系統的變化是否自發進行的物理量與條件,下列組合何者正確?
  2. 關於 ΔH > 0、ΔS > 0 的反應(例如碳酸鹽的熱分解),下列何者正確?設ΔH與ΔS不隨溫度改變。
  3. 設碳酸鈣的分解 CaCO₃(s) → CaO(s) + CO₂(g) 的標準反應焓為 ΔH° = +178 kJ/mol,標準反應熵為 ΔS° = +161 J/(mol·K),兩者都不隨溫度改變。在CO₂分壓為1 bar的標準狀態下,分解開始自發進行的溫度(ΔG° = 0 的溫度)最接近下列何者?
  4. 在Ellingham圖中,大多數金屬的氧化反應 2M(s) + O₂(g) → 2MO(s) 的ΔG°直線,溫度越高ΔG°越大(越接近0),呈右上升,其主要原因為下列何者?
  5. 關於Ellingham圖中碳的反應 2C(s) + O₂(g) → 2CO(g) 的直線,下列敘述何者正確?
  6. 在Ellingham圖中,所有氧化物的生成反應都統一成每1 mol O₂的ΔG°來作圖。這樣做的主要優點為下列何者?
  7. 設在1000℃下,4/3 Al + O₂ → 2/3 Al₂O₃ 的ΔG°為 −850 kJ/mol,4/3 Cr + O₂ → 2/3 Cr₂O₃ 的ΔG°為 −530 kJ/mol(都是每1 mol O₂)。2/3 Cr₂O₃ + 4/3 Al → 2/3 Al₂O₃ + 4/3 Cr 的ΔG°與反應進行方向的組合,下列何者正確?所有物質都視為純物質。
  8. 在1000 K下,2Ni(s) + O₂(g) → 2NiO(s) 的ΔG°為 −298 kJ/mol。Ni與NiO共存的平衡氧分壓最接近下列何者?Ni與NiO為純固體(活性為1),標準壓力取1 bar,氣體常數取8.314 J/(mol·K),ln 10 = 2.303。
  9. 設在1000 K下,2H₂(g) + O₂(g) → 2H₂O(g) 的ΔG°為 −385 kJ/mol,2Ni(s) + O₂(g) → 2NiO(s) 的ΔG°為 −298 kJ/mol。在H₂–H₂O混合氣體中將鎳退火時,Ni與NiO達到平衡的分壓比 pH₂O/pH₂ 最接近下列何者(比值小於此值時Ni不會被氧化)?氣體常數取8.314 J/(mol·K),Ni與NiO為純固體。
  10. 關於溶液(液體或固溶體)中成分的活性,下列敘述何者正確?
  11. 設在某溫度下,純Cr與Cr₂O₃共存的平衡氧分壓為p₀。在相同溫度下,Cr活性為0.10的合金與純Cr₂O₃共存的平衡氧分壓約為p₀的幾倍?反應取 4/3 Cr + O₂ → 2/3 Cr₂O₃。
  12. 關於理想溶液(理想固溶體)的混合吉布斯自由能 ΔG_mix = RT[x ln x + (1 − x) ln(1 − x)],下列敘述何者正確?x為其中一個成分的莫耳分率。
  13. 正規溶液模型把混合焓取為 ΔH_mix = Ωx(1 − x)(Ω為不隨溫度改變的交互作用參數),混合熵與理想溶液相同。Ω = +20 kJ/mol 時,固溶體分離成2相的區域(互溶間隙)消失的臨界溫度 Tc = Ω/(2R) 最接近下列何者?氣體常數取8.314 J/(mol·K)。
  14. 在一定的溫度與壓力下,二元系的α相與β相要達到平衡共存,其條件為下列何者?
  15. 將具有互溶間隙的固溶體從高溫的1相狀態急冷,並保持在間隙內側的溫度。關於離相分解,下列敘述何者正確?

顯微組織與相變態的其他領域