Kristallinität: Was ist damit gemeint?

Anteil der kristallinen Bereiche in einem teilkristallinen Polymer. Er wird aus der Dichte, der Schmelzwärme in der DSC, mit XRD und anderen Verfahren bestimmt; eine höhere Kristallinität erhöht Dichte und E-Modul, verringert aber die Transparenz.

Japanische Bezeichnung: 結晶化度

„Kristallinität“ kommt in 5 Übungsfragen aus 3 Themen vor, darunter Polymere und Verbundwerkstoffe, Dünne Schichten, Oberflächen und Nanomaterialien, Biomaterialien.

Fachgebiet: Polymere und Verbundwerkstoffe

Selbst ausprobieren: Fragen zu Kristallinität

Für Polyethylen sei die Dichte des vollständig kristallinen Materials 1,000 g/cm³ und die des vollständig amorphen Materials 0,850 g/cm³. Welcher Wert kommt der Kristallinität (Massenanteil) einer Probe mit der Dichte 0,925 g/cm³ am nächsten?

  1. AEtwa 46 %
  2. BEtwa 50 %
  3. CEtwa 54 %
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Lösung: C. Etwa 54 %

Nimmt man an, dass sich die Volumina des kristallinen und des amorphen Anteils addieren, ist die massenbezogene Kristallinität Xc = ρc(ρs − ρa)/[ρs(ρc − ρa)] = 1,000 × (0,925 − 0,850)/[0,925 × (1,000 − 0,850)] = 0,075/0,13875 ≈ 0,54, also etwa 54 %. Etwa 50 % ist der mit (ρs − ρa)/(ρc − ρa) berechnete Volumenanteil, der sich vom Massenanteil um das Verhältnis der Dichten unterscheidet. Etwa 46 % ist der Massenanteil des amorphen Anteils (1 − 0,54). Die Dichtemethode ist ein einfaches Verfahren zur Bestimmung der Kristallinität; sie lässt sich auch aus der Schmelzwärme in der DSC oder aus dem Flächenverhältnis der kristallinen Reflexe in der Röntgenbeugung bestimmen. Die Dichte des vollständig kristallinen Materials lässt sich aus den Gitterkonstanten der Kristallstruktur berechnen.

Was geschieht im Allgemeinen, wenn bei einem Polymer derselben Art die Kristallinität steigt?

  1. ADichte und Elastizitätsmodul steigen, die Transparenz sinkt
  2. BDie Dichte sinkt, der Elastizitätsmodul steigt
  3. CDichte und Elastizitätsmodul sinken beide, die Transparenz steigt
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Lösung: A. Dichte und Elastizitätsmodul steigen, die Transparenz sinkt

In den kristallinen Bereichen sind die Molekülketten regelmäßig und dicht gepackt; mit steigender Kristallinität nimmt daher die Dichte zu, die Wechselwirkungen zwischen den Ketten werden stärker, und Elastizitätsmodul, Streckgrenze, Wärmebeständigkeit und Chemikalienbeständigkeit verbessern sich. Deshalb ist Polyethylen hoher Dichte (HDPE) steifer als Polyethylen niedriger Dichte (LDPE). Andererseits haben kristalline und amorphe Bereiche unterschiedliche Brechzahlen, und Sphärolithe, deren Größe in der Größenordnung der Lichtwellenlänge oder darüber liegt, streuen das Licht, sodass die Transparenz sinkt und das Material milchig weiß wird. Da auch Gase die kristallinen Bereiche schwer durchdringen, sinkt die Gasdurchlässigkeit. Dass die Dichte sinkt, ist verkehrt herum; hohe Transparenz kennzeichnet amorphe Polymere wie PMMA oder Polycarbonat.

„Kristallinität“ in den Erläuterungen

Fragen, in denen „Kristallinität“ vorkommt (5)

  1. Für Polyethylen sei die Dichte des vollständig kristallinen Materials 1,000 g/cm³ und die des vollständig amorphen Materials 0,850 g/cm³. Welcher Wert kommt der Kristallinität (Massenanteil) einer Probe mit der Dichte 0,925 g/cm³ am nächsten?
  2. Was geschieht im Allgemeinen, wenn bei einem Polymer derselben Art die Kristallinität steigt?
  3. Wie ändern sich die Glasübergangstemperatur Tg und die Werkstoffeigenschaften, wenn Polyvinylchlorid (PVC) ein Weichmacher zugesetzt wird?
  4. Was ist der Hauptgrund dafür, dass Vakuumbedampfen im Hochvakuum (z. B. bei etwa 10⁻⁴ Pa) durchgeführt wird?
  5. Ein Stift zur Knochenfixierung aus kristalliner Poly-L-Milchsäure (PLLA), die nur aus dem L-Isomer besteht, braucht im Körper mehrere Jahre bis zur vollständigen Resorption. Welche Maßnahme beschleunigt den Abbau?

Verwandte Begriffe

XRD (Röntgenbeugung) Elastizitätsmodul (E-Modul) Glasübergangstemperatur Duroplast Mischungsregel Viskoelastizität

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