Ellingham-Diagramm: Was ist damit gemeint?

Diagramm, in dem die Standard-Gibbs-Energie der Bildung von Oxiden und ähnlichen Verbindungen, bezogen auf 1 mol O₂, über der Temperatur aufgetragen ist. Je tiefer die Linie eines Metalls liegt, desto stabiler ist das Oxid, das es bildet.

Japanische Bezeichnung: エリンガム図

„Ellingham-Diagramm“ kommt in 4 Übungsfragen aus 1 Thema vor, darunter Thermodynamik der Werkstoffe.

Fachgebiet: Thermodynamik der Werkstoffe

Selbst ausprobieren: Fragen zu Ellingham-Diagramm

Im Ellingham-Diagramm steigen die ΔG°-Geraden für die Oxidation vieler Metalle, 2M(s) + O₂(g) → 2MO(s), nach rechts an, d. h., ΔG° wird mit steigender Temperatur größer (nähert sich 0). Was ist der Hauptgrund?

  1. AGasförmiger O₂ wird verbraucht und in ein festes Oxid eingebaut, sodass ΔS° negativ ist
  2. BMit steigender Temperatur wird die bei der Oxidation freigesetzte Wärme ΔH° größer
  3. CMit steigender Temperatur wird die Diffusion im Metall schneller, und die Oxidationsgeschwindigkeit steigt
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Lösung: A. Gasförmiger O₂ wird verbraucht und in ein festes Oxid eingebaut, sodass ΔS° negativ ist

Das Ellingham-Diagramm stellt ΔG° = ΔH° − TΔS° für die Bildung von Oxiden je 1 mol O₂ über der Temperatur dar; sind ΔH° und ΔS° nahezu konstant, ist die Steigung der Geraden −ΔS°. Bei der Oxidation von Metallen wird das entropiereiche Gas O₂ in einen Festkörper eingebaut, sodass ΔS° mit etwa −0,2 kJ/(mol·K) negativ und die Steigung positiv ist (die Gerade steigt an). Oxide werden also mit steigender Temperatur instabiler. ΔH° hängt kaum von der Temperatur ab und bestimmt nur die Lage der Geraden. Diffusion und Oxidationsgeschwindigkeit gehören zur Reaktionskinetik und haben nichts mit der Steigung im Ellingham-Diagramm zu tun, das das ΔG° des Gleichgewichts darstellt. Bei den Schmelz- und Siedetemperaturen von Metall oder Oxid ändert sich ΔS°, und die Gerade knickt ab.

Welche Aussage über die Gerade der Reaktion 2C(s) + O₂(g) → 2CO(g) im Ellingham-Diagramm trifft zu?

  1. AWie bei C + O₂ → CO₂ ist ΔS° nahezu 0, sodass sie waagerecht verläuft
  2. BWie bei der Oxidation von Metallen ist ΔS° negativ, sodass sie ansteigt und die Reduktionskraft des Kohlenstoffs mit steigender Temperatur schwächer wird
  3. CDa die Gasmenge von 1 mol auf 2 mol zunimmt, ist ΔS° positiv; sie fällt nach rechts ab, und die Reduktionskraft des Kohlenstoffs wird mit steigender Temperatur stärker
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Lösung: C. Da die Gasmenge von 1 mol auf 2 mol zunimmt, ist ΔS° positiv; sie fällt nach rechts ab, und die Reduktionskraft des Kohlenstoffs wird mit steigender Temperatur stärker

Bei 2C + O₂ → 2CO nimmt die Gasmenge von 1 mol O₂ auf 2 mol CO zu, sodass ΔS° positiv ist (etwa +0,18 kJ/(mol·K)) und die ΔG°-Gerade nach rechts abfällt. Mit steigender Temperatur liegt die CO-Gerade daher unter den Geraden vieler Metalloxide, und Kohlenstoff kann diese Oxide reduzieren. Deshalb lässt sich Eisenerz im Hochofen mit Koks reduzieren. Bei C + O₂ → CO₂ ändert sich die Zahl der Gasmoleküle nicht, ΔS° ist nahezu 0, und die Gerade dieser Reaktion verläuft nahezu waagerecht. Ansteigend verläuft die Gerade bei der Oxidation von Metallen, bei der gasförmiger O₂ in einen Festkörper eingebaut wird.

„Ellingham-Diagramm“ in den Erläuterungen

Fragen, in denen „Ellingham-Diagramm“ vorkommt (4)

  1. Im Ellingham-Diagramm steigen die ΔG°-Geraden für die Oxidation vieler Metalle, 2M(s) + O₂(g) → 2MO(s), nach rechts an, d. h., ΔG° wird mit steigender Temperatur größer (nähert sich 0). Was ist der Hauptgrund?
  2. Welche Aussage über die Gerade der Reaktion 2C(s) + O₂(g) → 2CO(g) im Ellingham-Diagramm trifft zu?
  3. Im Ellingham-Diagramm werden die Bildungsreaktionen aller Oxide einheitlich mit ΔG° je 1 mol O₂ dargestellt. Was ist der Hauptvorteil dieser Darstellung?
  4. Bei 1000 °C seien ΔG° von 4/3 Al + O₂ → 2/3 Al₂O₃ gleich −850 kJ/mol und ΔG° von 4/3 Cr + O₂ → 2/3 Cr₂O₃ gleich −530 kJ/mol (beide je 1 mol O₂). Welche Kombination aus dem ΔG° der Reaktion 2/3 Cr₂O₃ + 4/3 Al → 2/3 Al₂O₃ + 4/3 Cr und der Richtung, in der sie abläuft, ist richtig? Alle Stoffe seien rein.

Verwandte Begriffe

Aktivität Chemisches Potential Gibbs-Energie Gleichgewichts-Sauerstoffpartialdruck Mischungsentropie Reguläre Lösung Spinodale Entmischung

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