Aktivität: Was ist damit gemeint?

Thermodynamisch wirksame Konzentration einer Komponente in einer Lösung oder einem Mischkristall, die μ = μ° + RT ln a erfüllt. Für den reinen Stoff ist sie 1, in einer idealen Lösung gleich dem Stoffmengenanteil.

Japanische Bezeichnung: 活量

„Aktivität“ kommt in 3 Übungsfragen aus 1 Thema vor, darunter Thermodynamik der Werkstoffe.

Fachgebiet: Thermodynamik der Werkstoffe

Selbst ausprobieren: Fragen zu Aktivität

Bei 1000 K beträgt ΔG° von 2Ni(s) + O₂(g) → 2NiO(s) −298 kJ/mol. Welcher Wert kommt dem Gleichgewichts-Sauerstoffpartialdruck, bei dem Ni und NiO koexistieren, am nächsten? Ni und NiO seien reine Festkörper (Aktivität 1), der Standarddruck 1 bar, die Gaskonstante 8,314 J/(mol·K) und ln 10 = 2,303.

  1. AEtwa 1×10⁻³⁶ bar
  2. BEtwa 2×10⁻⁸ bar
  3. CEtwa 3×10⁻¹⁶ bar
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Lösung: C. Etwa 3×10⁻¹⁶ bar

Im Gleichgewicht gilt ΔG = ΔG° + RT ln(1/pO₂) = 0, also ΔG° = RT ln pO₂. Damit ist log pO₂ = ΔG°/(2,303RT) = −298000/(2,303 × 8,314 × 1000) ≈ −15,6 und pO₂ ≈ 3×10⁻¹⁶ bar. Ist der Sauerstoffpartialdruck der Atmosphäre höher, wird Ni oxidiert, ist er niedriger, wird NiO reduziert. Etwa 1×10⁻³⁶ bar entsteht, wenn ΔG°/RT ≈ −35,8 nicht als natürlicher, sondern als dekadischer Logarithmus aufgefasst wird. Etwa 2×10⁻⁸ bar entsteht, wenn das ΔG° je 1 mol NiO (−149 kJ/mol) ohne den Exponenten 1/2 von pO₂ gleich RT ln pO₂ gesetzt wird.

Welche Aussage über die Aktivität einer Komponente in einer Lösung (Flüssigkeit oder Mischkristall) trifft zu?

  1. ADie Aktivität ist stets gleich der Stoffmengenkonzentration (mol/L), und der Aktivitätskoeffizient hängt nicht von der Art der Lösung ab
  2. BEin Aktivitätskoeffizient größer als 1 (positive Abweichung vom Raoultschen Gesetz) liegt vor, wenn sich ungleiche Atome stärker anziehen als gleiche
  3. CMit dem reinen Festkörper oder der reinen Flüssigkeit als Bezug (Aktivität 1) ist die Aktivität einer Komponente in einer idealen Lösung gleich ihrem Stoffmengenanteil
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Lösung: C. Mit dem reinen Festkörper oder der reinen Flüssigkeit als Bezug (Aktivität 1) ist die Aktivität einer Komponente in einer idealen Lösung gleich ihrem Stoffmengenanteil

Die Aktivität a ist die „thermodynamisch wirksame Konzentration“, die so definiert ist, dass sich das chemische Potential einer Komponente in der Lösung als μ = μ° + RT ln a schreiben lässt. Mit dem Reinstoff als Bezugszustand ist die Aktivität eines reinen Festkörpers oder einer reinen Flüssigkeit 1, und in einer idealen Lösung gilt nach dem Raoultschen Gesetz a = x (Stoffmengenanteil). In realen Lösungen schreibt man a = γx; der Aktivitätskoeffizient γ beschreibt die Abweichung vom idealen Verhalten. Ziehen sich ungleiche Atome schwächer an als gleiche, entweicht die Komponente leichter aus der Lösung, es ist γ > 1 (positive Abweichung), und es besteht eine Neigung zur Entmischung. Ziehen sich ungleiche Atome stark an, ist γ < 1, und es zeigt sich eine Neigung zur Ordnung oder zur Verbindungsbildung. Die Aktivität mit der Stoffmengenkonzentration gleichzusetzen, ist nur eine Näherung für verdünnte wässrige Lösungen.

„Aktivität“ in den Erläuterungen

Fragen, in denen „Aktivität“ vorkommt (3)

  1. Bei 1000 K beträgt ΔG° von 2Ni(s) + O₂(g) → 2NiO(s) −298 kJ/mol. Welcher Wert kommt dem Gleichgewichts-Sauerstoffpartialdruck, bei dem Ni und NiO koexistieren, am nächsten? Ni und NiO seien reine Festkörper (Aktivität 1), der Standarddruck 1 bar, die Gaskonstante 8,314 J/(mol·K) und ln 10 = 2,303.
  2. Welche Aussage über die Aktivität einer Komponente in einer Lösung (Flüssigkeit oder Mischkristall) trifft zu?
  3. Bei einer bestimmten Temperatur sei p₀ der Gleichgewichts-Sauerstoffpartialdruck, bei dem reines Cr und Cr₂O₃ koexistieren. Das Wievielfache von p₀ beträgt bei derselben Temperatur etwa der Gleichgewichts-Sauerstoffpartialdruck, bei dem eine Legierung mit der Cr-Aktivität 0,10 und reines Cr₂O₃ koexistieren? Die Reaktion sei 4/3 Cr + O₂ → 2/3 Cr₂O₃.

Verwandte Begriffe

Gleichgewichts-Sauerstoffpartialdruck Chemisches Potential Nichtrostender Stahl Ellingham-Diagramm Gibbs-Energie Mischungsentropie Reguläre Lösung Spinodale Entmischung

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