Chemisches Potential: Was ist damit gemeint?

Zunahme der Gibbs-Energie eines Systems je Mol einer hinzugefügten Komponente (partielle molare Gibbs-Energie). Im Phasengleichgewicht ist das chemische Potential jeder Komponente in allen Phasen gleich.

Japanische Bezeichnung: 化学ポテンシャル

„Chemisches Potential“ kommt in 3 Übungsfragen aus 2 Themen vor, darunter Thermodynamik der Werkstoffe, Dünne Schichten, Oberflächen und Nanomaterialien.

Fachgebiet: Thermodynamik der Werkstoffe

Selbst ausprobieren: Fragen zu Chemisches Potential

Eine Legierung, in deren Matrix Ausscheidungsteilchen unterschiedlicher Größe verteilt sind, wird lange bei hoher Temperatur gehalten. Welche Aussage beschreibt die dabei ablaufende Ostwald-Reifung richtig?

  1. AJe kleiner ein Teilchen, desto höher die Löslichkeit in seiner Umgebung; es löst sich auf, und seine Atome diffundieren zu großen Teilchen, die wachsen
  2. BJe größer ein Teilchen, desto höher die Löslichkeit in seiner Umgebung; große Teilchen lösen sich auf, kleine wachsen, und die Größen gleichen sich an
  3. CDie mittlere Teilchengröße nimmt allein dadurch zu, dass Teilchen direkt zusammenstoßen und verschmelzen
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Lösung: A. Je kleiner ein Teilchen, desto höher die Löslichkeit in seiner Umgebung; es löst sich auf, und seine Atome diffundieren zu großen Teilchen, die wachsen

Teilchen mit kleinem Krümmungsradius haben wegen der Grenzflächenenergie ein höheres chemisches Potential, und die Gleichgewichtslöslichkeit in der umgebenden Matrix ist höher (Gibbs-Thomson-Effekt). Daher ist die Konzentration des gelösten Elements um kleine Teilchen hoch und um große niedrig, und es diffundiert von kleinen zu großen Teilchen. So verschwinden die kleinen Teilchen, die großen wachsen, und die gesamte Grenzfläche (Grenzflächenenergie) nimmt ab. Dies ist die Hauptursache für die Entfestigung ausscheidungsgehärteter Legierungen durch Überalterung und für die Vergröberung von Nanopartikeln. Die Antwort mit umgekehrter Löslichkeitsbeziehung ist falsch, und das Zusammenstoßen und Verschmelzen von Teilchen ist ein anderer Mechanismus als die Ostwald-Reifung.

Welche Aussage über die Aktivität einer Komponente in einer Lösung (Flüssigkeit oder Mischkristall) trifft zu?

  1. ADie Aktivität ist stets gleich der Stoffmengenkonzentration (mol/L), und der Aktivitätskoeffizient hängt nicht von der Art der Lösung ab
  2. BEin Aktivitätskoeffizient größer als 1 (positive Abweichung vom Raoultschen Gesetz) liegt vor, wenn sich ungleiche Atome stärker anziehen als gleiche
  3. CMit dem reinen Festkörper oder der reinen Flüssigkeit als Bezug (Aktivität 1) ist die Aktivität einer Komponente in einer idealen Lösung gleich ihrem Stoffmengenanteil
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Lösung: C. Mit dem reinen Festkörper oder der reinen Flüssigkeit als Bezug (Aktivität 1) ist die Aktivität einer Komponente in einer idealen Lösung gleich ihrem Stoffmengenanteil

Die Aktivität a ist die „thermodynamisch wirksame Konzentration“, die so definiert ist, dass sich das chemische Potential einer Komponente in der Lösung als μ = μ° + RT ln a schreiben lässt. Mit dem Reinstoff als Bezugszustand ist die Aktivität eines reinen Festkörpers oder einer reinen Flüssigkeit 1, und in einer idealen Lösung gilt nach dem Raoultschen Gesetz a = x (Stoffmengenanteil). In realen Lösungen schreibt man a = γx; der Aktivitätskoeffizient γ beschreibt die Abweichung vom idealen Verhalten. Ziehen sich ungleiche Atome schwächer an als gleiche, entweicht die Komponente leichter aus der Lösung, es ist γ > 1 (positive Abweichung), und es besteht eine Neigung zur Entmischung. Ziehen sich ungleiche Atome stark an, ist γ < 1, und es zeigt sich eine Neigung zur Ordnung oder zur Verbindungsbildung. Die Aktivität mit der Stoffmengenkonzentration gleichzusetzen, ist nur eine Näherung für verdünnte wässrige Lösungen.

„Chemisches Potential“ in den Erläuterungen

Fragen, in denen „Chemisches Potential“ vorkommt (3)

  1. Eine Legierung, in deren Matrix Ausscheidungsteilchen unterschiedlicher Größe verteilt sind, wird lange bei hoher Temperatur gehalten. Welche Aussage beschreibt die dabei ablaufende Ostwald-Reifung richtig?
  2. Welche Aussage über die Aktivität einer Komponente in einer Lösung (Flüssigkeit oder Mischkristall) trifft zu?
  3. Welche Bedingung muss bei konstanter Temperatur und konstantem Druck erfüllt sein, damit α- und β-Phase eines binären Systems im Gleichgewicht koexistieren?

Verwandte Begriffe

Ostwald-Reifung Aktivität Gibbs-Energie Ellingham-Diagramm Gleichgewichts-Sauerstoffpartialdruck Mischungsentropie Reguläre Lösung Spinodale Entmischung

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