什麼是化學勢
加入1 mol成分時系統吉布斯自由能的增加程度(部分莫耳吉布斯自由能)。在相平衡時,各成分的化學勢在所有相中都相等。
日文名稱: 化学ポテンシャル
「化學勢」出現在1領域的2道練習題中(材料熱力學等)。
這個名詞所屬的領域: 材料熱力學
加入1 mol成分時系統吉布斯自由能的增加程度(部分莫耳吉布斯自由能)。在相平衡時,各成分的化學勢在所有相中都相等。
日文名稱: 化学ポテンシャル
「化學勢」出現在1領域的2道練習題中(材料熱力學等)。
這個名詞所屬的領域: 材料熱力學
化學勢是在溫度、壓力及其他成分量一定下,稍微加入成分i時吉布斯自由能的增加程度 µᵢ = (∂G/∂nᵢ)。單位為 J/mol。把某成分從相α少量移到相β時,G改變 (µᵢ(β) − µᵢ(α)) × 移動量,因此成分會從化學勢高處往低處移動。就像電荷因電位差而流動、熱因溫度差而流動一樣,化學勢差是使物質移動的驅動力。對純物質而言,化學勢等於每1 mol的吉布斯自由能。
溶液中成分的化學勢,可用基準狀態的值 µ° 與活性a寫成 µ = µ° + RT ln a。理想氣體中 a = p/p°,理想溶液中 a = x。在2成分溶液中,把每1 mol的G對組成作圖,在某組成畫切線,切線與 x = 0 及 x = 1 縱軸的交點值就是各成分的化學勢。此外,2成分的化學勢不能獨立改變,由 x_A dµ_A + x_B dµ_B = 0 的吉布斯-杜亥姆式聯繫,因此量測一方的活性就能求得另一方。
擴散通常由濃度高處往低處進行,但真正的驅動力是化學勢梯度。1949年Darken把碳濃度幾乎相同而矽量不同的2種鋼接合加熱,顯示碳往矽少的一側移動,在接合面附近產生很大的碳濃度差。矽會提高碳的活性,因此矽多側的碳化學勢高,而從那裡逃離。離相分解的上坡擴散,也是原子不依濃度而依化學勢差移動的例子。
化學勢也隨粒子的尺寸與電荷而改變。半徑r的粒子,因表面能γ而使化學勢升高 2γV_m/r(V_m為莫耳體積)。假設 γ = 1 J/m²、V_m = 1×10⁻⁵ m³/mol,則 r = 10 nm 時約高2 kJ/mol,1000 K下對周圍的溶解度約為平面的1.27倍。小粒子因此差異而溶解、大粒子成長,就是奧斯華熟化。帶電粒子使用加上電位項的電化學勢,固體中的電子則相當於費米能階。
吉布斯自由能是整個系統所具有的量,與物質的量成正比。化學勢是加入1 mol成分時其增加程度,也稱為部分莫耳吉布斯自由能,是與量無關的示強性質。系統整體的G以各成分量與化學勢乘積的和 G = Σnᵢµᵢ 表示。
因為是每1 mol的能量,單位為 J/mol。在物理領域也有以每個粒子的能量用 eV 等表示的情形,此時為 J/mol 的值除以亞佛加厥常數。1 eV/粒子約相當於96.5 kJ/mol。
壓力一定時,隨溫度變化的比率是部分莫耳熵加上負號的值,因此溫度上升時化學勢下降,熵越大的相下降越快。所以即使低溫時固體的化學勢較低,高溫時液體或氣體會變得較低,而發生熔化或蒸發。
活性a是為了把溶液中成分的化學勢寫成 μ = μ° + RT ln a 而定義的「熱力學有效濃度」。
關於溶液(液體或固溶體)中成分的活性,下列敘述何者正確?公切線兩端(x = 0 與 x = 1)的值,就是各成分的化學勢。
在一定的溫度與壓力下,二元系的α相與β相要達到平衡共存,其條件為下列何者?