什麼是Shockley-Queisser極限

單接面太陽電池理論效率的上限。由低於能隙之光的穿透與熱化損失的取捨決定,在地面太陽光下約於1.34 eV時達最大約33%。

日文名稱: ショックレー・クワイサー限界

「Shockley-Queisser極限」出現在1領域的1道練習題中(電池與能源材料等)。

這個名詞所屬的領域: 電池與能源材料

細緻平衡的想法

1961年,Shockley與Queisser把太陽電池視為接受太陽光、自身也依溫度放出光的物體,由光的進出平衡(細緻平衡)求得效率的上限。假設是:能量在能隙以上的光子全部被吸收並產生1組電子-電洞,復合只有放出光的輻射復合,載子會立刻冷卻到能帶邊緣。重要的是它指出,即使是沒有缺陷復合與電阻損失的理想電池,仍會殘留輻射復合這種無法避免的損失。

決定效率的因素

能量小於能隙 Eg 的光子不被吸收,穿透而損失。另一方面,大於 Eg 的光子雖被吸收,但多餘的能量在電子落到能帶邊緣的期間變成熱而損失(熱化)。例如以1.1 eV的能隙吸收2.5 eV的光子時,有1.4 eV變成熱。能隙變小時能吸收較多的光但電壓下降,能隙變大時電壓上升但能吸收的光減少。由這種取捨,在地面太陽光(AM1.5)下約於1.34 eV達到最大約33%。

常見的誤解

Shockley-Queisser極限並不是像熱機的卡諾效率那樣,所有太陽光能量轉換的上限。它是在單接面、1個光子產生1組載子、不聚光等假設下的上限,拿掉這些假設就能超越。疊合能隙不同之電池的多接面太陽電池,以最適合的層吸收各波段的光以減少熱化,在聚光條件下已有遠超過40%的效率報告。此外,矽(1.12 eV)位於接近此極限最大值的位置,但因為是間接能隙、吸光弱而需要較厚的吸收層,無法避免的歐傑復合成為主要損失,實際的上限估計約為29%。

在材料評估上的使用方式

極限的曲線,是評估新太陽電池材料的尺規。鈣鈦礦太陽電池多使用能隙約1.5〜1.6 eV的材料,是因為這個範圍接近極限的最大值。把實際電池的開路電壓、短路電流與填充因子,分別與相同能隙下的極限值比較,就能知道損失在哪裡。特別是開路電壓不足,表示不發光的非輻射復合很多。在矽上疊合寬能隙鈣鈦礦的串疊型電池,正以超越單接面極限的效率為目標而開發中。

練習Shockley-Queisser極限的題目

單接面太陽電池中,吸收層半導體的能隙存在使理論效率最大的最佳值(在地面太陽光下約1.1〜1.4 eV),其理由下列何者正確?

  1. A能隙小時電壓低,多餘的能量變成熱;能隙大時無法吸收的光子增加
  2. B能隙越大能吸收越多光子,但遷移率下降,因此電流減少
  3. C能隙越小復合越少,但太陽光的強度與波長無關而固定,因此在某處達到上限
查看答案與解析

正確答案:A. 能隙小時電壓低,多餘的能量變成熱;能隙大時無法吸收的光子增加

光子只有在能量大於能隙 Eg 時才會被吸收,超過 Eg 的能量會被載子以熱的形式傳給晶格(熱化損失)。而且開路電壓無法超過 Eg/q。Eg 小時可吸收的光子增加,但每1個能取出的能量變小;Eg 大時電壓雖然變高,卻無法吸收能量低於 Eg 的光子而使其穿透。由於這樣的取捨,Shockley-Queisser 理論效率在地面標準太陽光(AM1.5)下,於約1.1〜1.4 eV 的範圍內高達約32〜33%,在約1.34 eV 時達到最大的約33%。能隙越大吸收越多的說明正好相反。太陽光的強度隨波長大幅變化,並不固定。

常見問題

Shockley-Queisser極限是多少?

在地面太陽光的光譜(AM1.5)下,於能隙約1.34 eV時最大約為33%。1961年的原始論文把太陽視為6000 K的黑體計算,得到在約1.1 eV時約30%。

多接面太陽電池為什麼能超越極限?

因為疊合能隙不同的電池,讓短波長的光由能隙大的上層吸收、長波長的光由能隙小的下層吸收,能同時減少熱化與穿透的損失。

聚光時效率為什麼會提高?

因為光變強時電流成比例增加,開路電壓也隨光強度的對數上升,所以效率提高。在理想的最大聚光下,即使是單接面,上限也會提高到約40%。

解析中的「Shockley-Queisser極限」

出現「Shockley-Queisser極限」的題目(1題)

  1. 單接面太陽電池中,吸收層半導體的能隙存在使理論效率最大的最佳值(在地面太陽光下約1.1〜1.4 eV),其理由下列何者正確?

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