什麼是理論電容量

以單位質量表示電極材料可儲存電量上限的值。以 Q = nF/(3.6M) mAh/g 求得,石墨為372 mAh/g。

日文名稱: 理論容量

「理論電容量」出現在1領域的3道練習題中(電池與能源材料等)。

這個名詞所屬的領域: 電池與能源材料

公式的意義

電極材料1 mol反應而交換 n mol 電子時,流過的電量為 nF 庫侖(F 為法拉第常數96485 C/mol)。將其除以式量 M 得到單位質量的電量,以 1 mAh = 3.6 C 換算,得到 Q = nF/(3.6M) mAh/g。石墨中 C₆(72.06 g/mol)1 mol嵌入1個Li⁺,因此為372 mAh/g;LiCoO₂ 中若把1個Li全部脫出則約為274 mAh/g。分母使用哪個質量會使值改變,因此確認是以哪種狀態的質量計算很重要。

理論電容量與實際可用的電容量

計算上的理論電容量不一定能全部使用。在層狀的LiCoO₂ 中,脫出超過約一半的Li時晶體結構變得不穩定,因氧的釋放或相變而劣化,因此實用的電容量一直只有約140〜150 mAh/g,約為理論值的一半。相反地,石墨或LiFePO₄ 能使用到接近理論值的電容量。首次充電時負極表面形成 SEI 膜而失去部分鋰,因此電池能取出的電容量還會再小一些。

與能量密度的關係

電池儲存的能量是電容量與電壓的乘積。正極與負極的電位差越大,即使電容量相同也能儲存更多能量。LiFePO₄ 的理論電容量約有170 mAh/g,但平均電壓約為3.4 V,比層狀氧化物(約3.7〜3.8 V)低,因此單位質量的能量較小。此外,電池整體還要加上電解液、隔離膜、集電體與外殼的質量,因此電芯的能量密度遠小於由活性物質的值計算所得者。

練習理論電容量的題目

鋰最大量嵌入石墨負極時成為 LiC₆。石墨的理論電容量(以石墨質量計)最接近下列何者?設碳的原子量為12.01,法拉第常數為96485 C/mol,1 mAh = 3.6 C。

  1. A約2230 mAh/g
  2. B約339 mAh/g
  3. C約372 mAh/g
查看答案與解析

正確答案:C. 約372 mAh/g

C₆ 1 mol(72.06 g)可嵌入 Li⁺ 1 mol 與電子1 mol,因此儲存的電量為 96485 C。單位質量的電容量為 Q = nF/(3.6M) = 1 × 96485 / (3.6 × 72.06) ≈ 372 mAh/g。約339 mAh/g 是分母使用含 Li 的 LiC₆ 質量(78.99 g/mol)的值,負極的電容量通常以不含鋰的石墨質量表示。約2230 mAh/g 是以為每1個碳原子嵌入1個鋰的錯誤。實際的石墨負極以接近理論值的約350〜360 mAh/g 使用,為了追求更大的電容量,矽等材料正在研究中。

在橄欖石型正極材料 LiFePO₄ 中,設藉由 Fe²⁺/Fe³⁺ 的反應使鋰全部進出時,理論電容量最接近下列何者?設 LiFePO₄ 的式量為157.8 g/mol,法拉第常數為96485 C/mol,1 mAh = 3.6 C。

  1. A約170 mAh/g
  2. B約85 mAh/g
  3. C約340 mAh/g
查看答案與解析

正確答案:A. 約170 mAh/g

從 LiFePO₄ 1 mol 脫出 Li⁺ 1 mol,Fe²⁺ 被氧化為 Fe³⁺,因此移動的電子為1 mol。理論電容量為 Q = nF/(3.6M) = 1 × 96485 / (3.6 × 157.8) ≈ 170 mAh/g。約340 mAh/g 是把反應的電子數算成2個的錯誤,Fe²⁺ 變為 Fe³⁺ 只有1個電子。約85 mAh/g 是途中多除以2的值。LiFePO₄ 實際上可使用到接近理論值的160 mAh/g 左右,但平均電壓約為3.4 V 而偏低,因此單位質量的能量比層狀氧化物正極小。

常見問題

理論電容量越大的材料就是越好的電極材料嗎?

不只由電容量決定。電壓、反覆充放電的壽命、體積變化、安全性與成本也很重要。矽具有石墨約10倍的理論電容量,但因體積變化大,單獨使用並不容易。

mAh/g 與 Wh/kg 有什麼不同?

mAh/g 是單位質量可儲存的電量,Wh/kg 是單位質量可儲存的能量。電量乘以平均電壓即為能量,mAh/g × V 的值就直接是 Wh/kg 的值。

正極與負極的電容量需要一致嗎?

電池的電容量由較少的那一極決定。在實際的電池中,為避免鋰金屬在負極析出,一般會將負極的電容量設計得比正極稍大。

解析中的「理論電容量」

出現「理論電容量」的題目(3題)

  1. 鋰最大量嵌入石墨負極時成為 LiC₆。石墨的理論電容量(以石墨質量計)最接近下列何者?設碳的原子量為12.01,法拉第常數為96485 C/mol,1 mAh = 3.6 C。
  2. 在橄欖石型正極材料 LiFePO₄ 中,設藉由 Fe²⁺/Fe³⁺ 的反應使鋰全部進出時,理論電容量最接近下列何者?設 LiFePO₄ 的式量為157.8 g/mol,法拉第常數為96485 C/mol,1 mAh = 3.6 C。
  3. 關於作為負極材料的矽(Si)的敘述,下列何者正確?

相關名詞

橄欖石型結構 固態電解質 尖晶石型結構 層狀岩鹽型結構 熱電優值 質子交換膜燃料電池 Shockley-Queisser極限

前往名詞解釋列表