什麼是量子尺寸效應

粒子或膜小到與電子波的擴展相當時,能階變得離散、能隙變寬的效應。決定量子點的發光顏色。

日文名稱: 量子サイズ効果

「量子尺寸效應」出現在2領域的2道練習題中(薄膜、表面與奈米材料, 奈米材料等)。

這個名詞所屬的領域: 薄膜、表面與奈米材料

侷限使能階變得離散

電子具有波的擴展,因此被侷限在狹窄空間時,可取的能量受到限制而成為離散的值。在最簡單的無限深位能井模型中,寬度 L 的井的能階為 Eₙ = n²h²/(8m*L²),與寬度的2次方成反比而升高。例如把GaAs的電子(有效質量 m* = 0.067m₀)侷限在寬10 nm的井中,最低能階約為56 meV,超過室溫的熱能 kT(約26 meV)。能階間隔大於 kT,是效應明顯出現的標準。

依維度的稱呼

依侷限方向的數目,只在1個方向侷限的膜稱為量子井,2個方向的細線稱為量子線,3個方向都侷限的粒子稱為量子點。量子井如以AlGaAs夾住GaAs的結構等,用於半導體雷射的發光層,可藉井的寬度調整發光波長。量子點的態密度成為像原子一樣的尖銳峰,因此發光的寬度變窄。在半導體微粒中,粒徑與激子的波耳半徑相當或更小時效應明顯出現,CdSe只要粒徑相差數nm,發光顏色就會從藍色變到紅色。

與相似現象的區別

奈米粒子中性質改變的現象,並不全都是量子尺寸效應。金奈米粒子的分散液看起來是紅色,是由於傳導電子集體振盪造成的表面電漿共振(520 nm附近的吸收),而不是能階的離散化。金屬奈米粒子的熔點下降,也是表面能造成的熱力學效應。對粒徑的依存方式也不同,量子尺寸效應的能量偏移大約與粒徑的2次方成反比而增大,熔點下降則大約與粒徑成反比。

量子點發光顏色的設計與應用

球形量子點的等效能隙,可用Brus方程式 E ≈ Eg + (h²/8r²)(1/mₑ* + 1/mₕ*) − 1.8e²/(4πεr) 估算,第2項的侷限能與粒徑的2次方成反比而增加。在合成中,以反應時間或溫度使粒徑一致,讓發光的寬度變窄。量子點用於顯示器的色轉換膜、生物的螢光標記、光偵測器等,並將表面以能隙大的ZnS等外殼包覆,做成核殼結構,以減少表面缺陷造成的發光損失。

練習量子尺寸效應的題目

縮小CdSe等半導體奈米晶體(量子點)的粒徑時,發光的顏色會如何改變?

  1. A能隙變小,發光往長波長側(紅色側)偏移
  2. B與粒徑無關,發光顏色與塊材相同
  3. C能隙變大,往短波長側(藍色側)偏移
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正確答案:C. 能隙變大,往短波長側(藍色側)偏移

粒徑縮小到與電子和電洞擴展範圍的標準,即激子的波耳半徑(CdSe約5〜6 nm)相同程度以下時,載子被侷限在狹窄的空間中,能階變成離散且間隔變寬。這就是量子尺寸效應,粒徑越小,等效能隙越大,發光往短波長側(藍色側)偏移。因此即使是相同材料,只要改變粒徑就能調整發光顏色,用於顯示器的色轉換等。縮小後能隙變小的選項是相反的錯誤。與塊材相同顏色,是粒徑遠大於波耳半徑的情形。

金、錫等金屬的奈米粒子,在粒徑縮小到數nm時,會在低於塊材熔點的溫度熔化。這種熔點下降的主要原因,下列何者正確?

  1. A表面原子的比例增加,表面能使固體的自由能升高,因此液體在較低溫度下就較穩定
  2. B粒徑到數nm時,量子尺寸效應使能隙變寬,金屬鍵減弱而原子容易移動,因此容易熔化
  3. C粒子越小,每個原子的熔解熱越大,只要較少的加熱就能從表面到內部一口氣進行熔化
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正確答案:A. 表面原子的比例增加,表面能使固體的自由能升高,因此液體在較低溫度下就較穩定

表面原子失去了部分鍵結,因此粒子的自由能中會加上表面能項。粒徑越小,表面原子的比例越大,固體的自由能被推高,因此固體與液體自由能相等的溫度,也就是熔點會下降(吉布斯-湯姆森效應)。考慮固液界面能,熔點的下降量大致與粒徑成反比。量子尺寸效應是電子能階的問題,並不是金屬熔點下降的主因。此外,奈米粒子的熔解熱反而有變小的傾向,「熔解熱變大所以容易熔化」的說法方向相反。

常見問題

量子尺寸效應大約從幾nm開始出現?

依材料而異,標準是激子的擴展(波耳半徑)。CdSe約為5〜6 nm,PbS約為18 nm,矽約為4〜5 nm,粒徑與此相當或更小時,效應就會明顯出現。

金屬也會發生量子尺寸效應嗎?

會,但金屬的電子數多、能階間隔非常小,粒徑要小到約2 nm以下才會明顯。這個大小的金團簇失去連續的能階,有些會像分子一樣發出螢光。

量子井與量子點有什麼不同?

量子井是只在厚度方向1個方向侷限的薄膜,電子在面內可以自由移動。量子點是3個方向都侷限的粒子,能階像原子一樣完全離散。

解析中的「量子尺寸效應」

出現「量子尺寸效應」的題目(2題)

  1. 縮小CdSe等半導體奈米晶體(量子點)的粒徑時,發光的顏色會如何改變?
  2. 金、錫等金屬的奈米粒子,在粒徑縮小到數nm時,會在低於塊材熔點的溫度熔化。這種熔點下降的主要原因,下列何者正確?

相關名詞

量子點 奈米粒子的熔點下降 奧斯華熟化 熱應力 臨界核半徑 Stranski-Krastanov成長

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