什麼是燒結

將粉末生坯在低於熔點的高溫下加熱,使粒子彼此結合而緻密化的製程。驅動力是表面能的降低。

日文名稱: 焼結

「燒結」出現在5領域的7道練習題中(材料的加工與接合, 陶瓷與玻璃, 電池與能源材料等)。

這個名詞所屬的領域: 陶瓷與玻璃

燒結的3個階段

燒結依進行方式大致可分為3個階段。初期階段在粒子間的接觸部形成頸部並變粗,收縮為數%左右。中期階段氣孔沿晶界相連成隧道狀,緻密化的大部分在此進行。相對密度超過約92%時進入終期階段,氣孔成為孤立的閉氣孔,殘留的氣孔藉擴散到晶界而消失。氣孔封閉後氣體不易從外部排出,因此氣氛的選擇也會影響緻密化。

驅動力的大小與粒子的細度

燒結的驅動力是表面能的降低,具有曲率的表面承受約 2γ/r 的壓力。若表面能γ為1 J/m²、粒子半徑為0.5 µm,約為4 MPa。粒子越細,驅動力越大,物質移動的擴散距離也越短,因此燒結在較低溫度、較短時間下進行。在相同機制下,燒結所需時間與粒徑的冪次成正比,體擴散為3次方、晶界擴散為4次方,這是Herring的相似律。

緻密化與晶粒成長的競爭

在高溫長時間保持時,晶粒成長也會進行。晶界移動過快時,會留下氣孔而將其封閉在晶粒內部,遠離作為擴散路徑之晶界的氣孔幾乎不會消失。在氧化鋁中加入少量MgO可抑制晶界移動,除去氣孔而得到透光性氧化鋁,這是很有名的例子。此外,以加壓補充驅動力的熱壓、HIP、一邊通電一邊加壓的放電電漿燒結等,也是抑制晶粒成長同時推進緻密化的方法。

收縮、液相燒結與密度的管理

陶瓷成形體的相對密度約為50〜60%,因此緻密化時會大幅收縮。由相對密度55%完全緻密化時,等向的線收縮約為18%,模具尺寸要預先考慮這個收縮來決定。氮化矽是加入Y₂O₃或Al₂O₃生成液相的液相燒結來緻密化,超硬合金也利用Co的液相。燒結體的密度以阿基米德法量測,也有像燒結含油軸承這樣刻意保留氣孔以含浸油的產品。

練習燒結的題目

關於陶瓷粉末燒結的敘述,下列何者正確?

  1. A燒結的驅動力是粒子表面積減少所造成的表面能降低
  2. B藉由表面擴散或蒸發-凝結,粒子中心也會互相靠近,因此生坯會大幅緻密化
  3. C粒子越細,燒結所需的溫度越高
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正確答案:A. 燒結的驅動力是粒子表面積減少所造成的表面能降低

粉末的生坯表面積大,帶有多餘的表面能。在高溫下物質移動使粒子間的頸部成長,表面積減少而使系統能量降低。這就是燒結的驅動力。其中由晶界擴散或體擴散從晶界運送物質的機制,會縮短粒子中心之間的距離,因此帶來緻密化(收縮)。另一方面,表面擴散或蒸發-凝結只會使頸部變粗,粒子中心並不靠近,幾乎無助於緻密化。粒子越細,比表面積越大,擴散距離也越短,因此燒結在較低溫度下就能進行。

將相對密度70%的生坯燒結到相對密度95%。假設收縮為等向且質量不變,燒結造成的線收縮率(長度的減少率)最接近下列何者?

  1. A約9.7%
  2. B約26%
  3. C約36%
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正確答案:A. 約9.7%

質量不變,因此體積與密度成反比,V/V₀ = 0.70/0.95 ≈ 0.737。由於等向收縮,長度比為體積比的3次方根 (0.737)^(1/3) ≈ 0.903,線收縮率為 1 − 0.903 ≈ 9.7%。約26%是體積的收縮率 1 − 0.737,約36%是相對密度的增加率 (0.95 − 0.70)/0.70,兩者都不是長度的減少率。製作燒結零件時,要預估此收縮而將模具尺寸做得較大。若因與模具壁的摩擦等使生坯密度隨位置不同,收縮也隨位置不同,燒結後會產生翹曲或尺寸偏差。

常見問題

燒結與熔融有什麼不同?

燒結是在低於熔點的溫度,主要以原子擴散使粒子互相結合。由於不使整體熔化,即使是熔點非常高的材料,也能在保持成形形狀下緻密化。即使是產生部分液相的液相燒結,主要的骨架仍是固體。

燒結溫度的標準大約是多少?

依材料、粒子大小與添加物而有很大差異,沒有一律的值。例如熔點約2072℃的氧化鋁在1500〜1600℃左右燒結,以絕對溫度來看約為熔點的0.75〜0.8倍。

燒結體的密度要怎麼量測?

一般使用由空氣中與水中質量的差求體積的阿基米德法。水會滲入開口氣孔,因此量測前要先封住氣孔,或使用飽水後的質量,區分求出開口氣孔率與表觀密度。

解析中的「燒結」

出現「燒結」的題目(7題)

  1. 關於陶瓷粉末燒結的敘述,下列何者正確?
  2. 將相對密度70%的生坯燒結到相對密度95%。假設收縮為等向且質量不變,燒結造成的線收縮率(長度的減少率)最接近下列何者?
  3. 製作WC-Co超硬合金時,將WC粉末與Co粉末混合成形後燒結。此燒結的特徵何者正確?
  4. 關於全固態電池所用硫化物系固態電解質的敘述,下列何者正確?
  5. 在以SiC纖維強化的陶瓷基複合材料(CMC)中,於纖維與基材的界面設置氮化硼(BN)或熱解碳薄塗層的主要目的為下列何者?
  6. 為了消除粉末冶金零件或鑄件內部殘留的封閉氣孔,會進行熱均壓(HIP)。其方法何者正確?
  7. 內徑40 mm、寬30 mm的滑動軸承承受1.2 kN的徑向負荷,軸以600 rpm旋轉。設面壓P為負荷除以投影面積(內徑×寬)的值,滑動速度v為軸表面的周速,PV值最接近下列何者?

相關名詞

比表面積 共晶反應 固態電解質 陶瓷基複合材料 熱均壓 潛變 相變韌化 韋伯模數 鈣鈦礦結構 壓電效應

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