什麼是德拜溫度

將晶格振動的最高頻率以能量換算成溫度的值。遠低於此溫度時晶格比熱與 T³ 成正比,高溫下則趨近約3R。

日文名稱: デバイ温度

「德拜溫度」出現在1領域的4道練習題中(材料的熱性質等)。

這個名詞所屬的領域: 材料的熱性質

德拜模型的想法

Debye把晶體的晶格振動視為在彈性體中以聲速傳播之波的集合,並假設從頻率低的波開始,共有原子數3倍數目的振動模式。設其中最高的頻率為 ωD,德拜溫度定義為 θD = ħωD/k。溫度遠高於 θD 時,所有模式都被激發,比熱趨近3R;遠低於 θD 時,只有頻率低的模式被激發。θD 是表示該物質的晶格振動以古典或量子方式表現之分界的參考溫度。

代表值與決定因素

原子間鍵結越強、原子越輕,德拜溫度越高。代表值為鉛約105 K、金約165 K、銅約343 K、鋁約428 K、鐵約470 K、矽約645 K、鑽石約1900〜2200 K。像鉛這樣 θD 低的物質,室溫下比熱已接近3R,鑽石則在室溫下仍遠小於3R。θD 也可由彈性常數與密度求得的聲速計算,與由比熱求得的值大致一致。不過依配合哪個溫度的比熱,值會稍有不同。

低溫的T³定律與數值例

在遠低於 θD 的溫度,晶格比熱為 C ≈ (12π⁴/5)R(T/θD)³,即約1944(T/θD)³ J/(mol·K)。例如銅在10 K 時約為0.048 J/(mol·K),約為室溫值的500分之1。這個 T³ 定律大致在低於 θD/50 的溫度才精確成立。另一方面,在 T = θD 時比熱已達到3R的約95%,超過 θD 就可視為幾乎等於3R。極低溫下比熱非常小,些微的熱就使溫度大幅改變,這個性質被用於在極低溫運作的輻射與光的偵測器。

金屬比熱的量測與分析

在金屬中,低溫比熱會加上傳導電子的貢獻 γT,比熱可寫成 C = γT + βT³。因此把量測的比熱化為 C/T 對 T² 作圖會成為直線,由截距求得電子比熱係數 γ,由斜率求得 β,再由 β 得到 θD。在數K以下,電子的貢獻較大。除了比熱,德拜溫度也出現在熱導率、電阻的溫度變化、X光繞射強度的溫度變化(Debye-Waller因子)的分析中,並與熔點相關,被用作以一個溫度表示晶格振動之硬度的方便指標。

練習德拜溫度的題目

在遠低於德拜溫度的溫度下,絕緣體晶體的比熱(晶格比熱)如何隨溫度變化?

  1. A與溫度無關,幾乎一直固定為3R
  2. B與溫度的3次方成正比而變小
  3. C與溫度的一次方成正比而直線變小
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正確答案:B. 與溫度的3次方成正比而變小

晶格振動的能量是量子化的,振動的能量單位 ħω 大於 kT 的振動幾乎不會被激發。在遠低於德拜溫度的溫度下,被激發的只有能量低的長波長聲學聲子,其數目隨溫度增加,因此晶格比熱與 T³ 成正比(德拜T³定律)。幾乎固定為3R,是與德拜溫度相當或更高之高溫下的古典極限,相當於Dulong-Petit定律。與溫度成正比的比熱,是金屬傳導電子造成之電子比熱的特徵,這是因為只有費米能階附近的電子會被熱激發。

絕緣體單晶的晶格熱導率,在與德拜溫度相當或更高的溫度下,溫度升高時大約與 1/T 成正比而下降。主要原因為下列何者?

  1. A超過德拜溫度後比熱與溫度成反比下降,聲子傳遞的熱減少
  2. B聲子數增加,動量總和不守恆的聲子間散射(Umklapp過程)增加
  3. C溫度升高使晶格膨脹,聲子在晶體表面與晶界的散射增加,平均自由徑變短
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正確答案:B. 聲子數增加,動量總和不守恆的聲子間散射(Umklapp過程)增加

聲子之間的碰撞中,動量總和守恆的正常過程幾乎不妨礙熱的流動;動量總和改變一個倒晶格向量的Umklapp過程(倒逆過程),則會朝抵消熱流的方向作用,成為熱阻的主要原因。高溫下聲子數目與溫度成正比增加,因此平均自由徑大約以 1/T 變短,而比熱幾乎固定,所以 κ ∝ 1/T。在德拜溫度以上每莫耳原子的比熱幾乎固定在3R,比熱大幅下降的反而是低溫側。表面與晶界的散射幾乎與溫度無關,是在聲子平均自由徑變長的極低溫下起作用的散射,在那裡 κ 與比熱一樣隨溫度降低而變小。

常見問題

在德拜溫度會發生什麼變化嗎?

不會。德拜溫度不是相變的溫度,而是把晶格振動的最高能量換算成溫度的參考值。比熱在德拜溫度前後平滑地變化,大約從那附近開始趨近3R。

德拜溫度高的材料有什麼特徵?

原子輕且鍵結強,因此彈性模數與硬度大、聲速快。在絕緣體中聲子不易散射,熱導率容易變高。鑽石、立方氮化硼、碳化矽等就是例子。

Einstein模型與德拜模型有什麼不同?

Einstein模型假設所有原子以同一個頻率振動,預測低溫下比熱呈指數函數地變小。德拜模型把振動當成頻率有一定範圍之聲波的集合,因此能正確表示低溫下比熱與 T³ 成正比的實驗結果。

解析中的「德拜溫度」

出現「德拜溫度」的題目(4題)

  1. 在遠低於德拜溫度的溫度下,絕緣體晶體的比熱(晶格比熱)如何隨溫度變化?
  2. 絕緣體單晶的晶格熱導率,在與德拜溫度相當或更高的溫度下,溫度升高時大約與 1/T 成正比而下降。主要原因為下列何者?
  3. 鑽石是電的絕緣體,但室溫的熱導率約為2000 W/(m·K),比銅(約400 W/(m·K))還大。主要原因為下列何者?
  4. 依Grüneisen關係,固體的體膨脹係數大約與定容比熱成正比。關於接近絕對零度之低溫下絕緣體的線膨脹係數,下列敘述何者正確?

相關名詞

聲子 Dulong-Petit定律 Umklapp過程 線膨脹係數 因瓦合金 熱擴散率 Wiedemann-Franz定律

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