組織與形狀 11
在研磨並腐蝕後的斷面上,觀察晶粒大小、相的分布、夾雜物與層的厚度。是調查組織時的第一步。
原理 金屬以反射光觀察。用腐蝕液使晶界與各相的溶解程度產生差異,形成明暗對比。
使用目的 斷面組織 晶粒大小與方位、織構 膜與層的厚度 析出物 破斷面觀察 內部缺陷 表面形狀與粗糙度 相的鑑定與晶體結構
數值的參考
- 橫向解析度
- 約 0.2 µm(由光的波長決定的極限)
- 深度解析度、資訊深度
- 研磨面的影像(沒有深度方向的資訊)
- 偵測極限
- —(不測元素)
- 分析深度、體積
- 研磨斷面的表面
- 可量測的元素
- 無法測量(只能從顏色、形狀與被腐蝕的方式推測相)
- 定量精度
- 面積分率與晶粒度可藉影像分析量化
試樣與工夫
- 大小
- 以樹脂鑲埋後,粉末與小片也能觀察。大型零件需切取
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 切取、研磨 需切斷、研磨,該部分會被破壞
- 準備與工夫
- 一般 切斷 → 樹脂鑲埋 → 研磨 → 腐蝕。半天〜1 天(依材料與腐蝕液而定)
- 時間
- 短 準備好後,觀察只需數分鐘〜數十分鐘
- 費用
- 便宜 多半可用校內設備便宜地量測
常見陷阱
- 研磨刮痕與塗抹層(表面被拖曳形成的層)會因腐蝕而被突顯,看起來像組織。前一道工序留下的損傷不會因腐蝕而消失
- 解析度約 0.2 µm,因此看不到細微的析出物或麻田散鐵板條的內部(改用 SEM、TEM)
- 斷面是二維的切口,晶粒的形狀與大小會因切割方向而看起來不同。軋延材等需決定方向,觀察多個斷面
搭配使用的方法 SEM · EBSD · HV/HR/HBW
標準 ASTM E3(金相試樣製備指引) / ASTM E407(金屬與合金的顯微組織腐蝕) / JIS G 0551、ASTM E112(晶粒度的測定方法) / ISO 3887(鋼的脫碳層深度測定方法)
組織圖譜 肥粒鐵+波來鐵(亞共析鋼) 板條麻田散鐵(低碳的淬火組織) 晶粒度(晶粒度號數與平均粒徑)計算工具 鋼的熱處理實驗室公式集 晶粒度號數(ASTM E112) 霍爾-佩奇關係
名詞 波來鐵 麻田散鐵 霍爾-佩奇關係
出處: MyScope SEM; Metkon(ASTM E407); ISO 3887
以比光學顯微鏡更高的解析度與更深的景深,觀察表面的凹凸(SE 像)與平均原子序的差異(BSE 像)。是觀察破斷面與細微組織的主力。
原理 以聚焦得很細的電子束掃描表面,將射出的二次電子(SE)與背向散射電子(BSE)的數量轉為影像的亮度。
使用目的 表面形狀與粗糙度 破斷面觀察 斷面組織 膜與層的厚度 析出物 內部缺陷 晶粒大小與方位、織構
數值的參考
- 橫向解析度
- 約 1〜5 nm(場發射式約 1 nm,一般設備約 5 nm)
- 深度解析度、資訊深度
- SE 來自表面約 15 nm 以內,BSE 來自更深處(隨加速電壓而變)
- 偵測極限
- —(組成用 EDS 測)
- 分析深度、體積
- SE 為最表面,BSE 為電子擴散體積的上部
- 可量測的元素
- 無法從影像得知(BSE 的明暗只是平均原子序的參考)
- 定量精度
- 若要量測尺寸,需以標準試樣校正倍率
試樣與工夫
- 大小
- 能放進樣品室的大小(依設備而定)。大型零件需切取
- 導電性
- 絕緣體需鍍上約 10 nm 的導電膜,或以低真空觀察
- 真空
- 通常為真空。含水的試樣需乾燥或以低真空觀察
- 是否破壞
- 非破壞 直接觀察表面時不破壞。觀察斷面時需切割並研磨
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 觀察表面時幾乎不需要。斷面需研磨,絕緣體需鍍膜
- 時間
- 短 每個試樣數十分鐘〜數小時
- 費用
- 便宜 多半可用校內的共用設備便宜地使用
常見陷阱
- 把 BSE 像的明暗直接當成組成的差異。凹凸與晶體方向(通道效應)也會改變明暗,因此要在研磨平整的面上,配合 EDS 確認
- 把絕緣體的帶電(明亮且拖影的影像)或鍍膜的顆粒誤認為組織
- 直接相信畫面上的尺寸刻度。若要量測尺寸,需以標準試樣校正倍率
搭配使用的方法 EDS(EDX) · EBSD · FIB
組織圖譜 析出物(沿晶界排列的析出與晶粒內的顆粒)破損分析 疲勞 氫脆 延性破壞(過負荷) 脆性破壞
名詞 SEM(掃描式電子顯微鏡) 疲勞紋
出處: MyScope SEM; EAG 方法一覽表
把每個晶粒的方位做成分布圖,求出晶粒尺寸、織構、晶界方位差、相的分布(依晶體結構的差異)以及局部應變的參考值。
原理 在 SEM 中對傾斜 70° 的試樣照射電子束,拍攝繞射後的背向散射電子花樣(菊池花樣),逐點決定晶體方位。
使用目的 晶粒大小與方位、織構 相的鑑定與晶體結構 斷面組織
數值的參考
- 橫向解析度
- 20〜80 nm(依材料而定)。不擅長小於 50 nm 的晶粒(薄膜試樣的 TKD 可達 2〜20 nm)
- 深度解析度、資訊深度
- 表面約 10 nm
- 偵測極限
- —(不測元素)
- 分析深度、體積
- 表面約 10 nm 的層
- 可量測的元素
- 無法測量(與 EDS 同時量測以區分相)
- 定量精度
- 方位精度約 0.2°(以互相關分析觀察應變時約 0.001°)
試樣與工夫
- 大小
- 能放進 SEM 樣品室的大小
- 導電性
- 對絕緣體鍍膜會使花樣變弱,最好避免。改用低真空觀察
- 真空
- 通常為真空(也有低真空的設備)
- 是否破壞
- 切取、研磨 需要研磨平整的面,因此該部分要切割並研磨
- 準備與工夫
- 費工 機械研磨後,再以不殘留應變的方式完成(化學拋光、電解拋光等)。費工
- 時間
- 中等 每張分布圖數十分鐘〜數小時(高速偵測器有每秒超過 3000 點的例子)
- 費用
- 中等 (附 EBSD 的 SEM 有限)
常見陷阱
- 表面殘留研磨應變時花樣不會出現,無法解析的點會增加。只靠機械研磨往往不夠
- 晶粒尺寸會隨「方位差幾度以上視為晶界」與量測點的間距而改變。比較時要寫明條件
- 可量測的範圍很小(邊長數百 µm〜mm)。整片板材的織構要搭配 XRD 的極圖確認
搭配使用的方法 SEM · XRD(sin²ψ 法、極圖) · OM
組織圖譜 晶粒度(晶粒度號數與平均粒徑)公式集 晶粒度號數(ASTM E112) 霍爾-佩奇關係
名詞 再結晶 霍爾-佩奇關係
出處: DTU Nanolab EBSD; SERC(卡爾頓學院); EAG 方法一覽表; ASM EDFAS(EBSD 偵測器)
以穿透薄化至 100 nm 以下試樣的電子,觀察從差排、析出物、界面到原子排列。搭配電子繞射與 EDS、EELS,可在原處同時得知結構與組成。
原理 明視野、暗視野像的明暗來自繞射強度的差異,HRTEM 則由穿透波與繞射波的干涉形成晶格像。STEM-HAADF 利用散射到高角度的電子,形成原子序越大越亮的影像(Z 對比)。
使用目的 析出物 斷面組織 相的鑑定與晶體結構 膜與層的厚度 局部組成與元素分布 內部缺陷 晶粒大小與方位、織構 化學狀態(氧化數、鍵結)
數值的參考
- 橫向解析度
- 0.1〜0.3 nm(TEM 的點解析度 0.14 nm,附像差校正的 STEM 有 0.1 nm 的例子。未校正的設備約 0.2〜0.25 nm)
- 深度解析度、資訊深度
- 整個試樣厚度(小於 100 nm)疊加的影像
- 偵測極限
- EDS 約 0.5 wt%(依條件可達 0.01〜0.1 wt%)
- 分析深度、體積
- 厚度小於 100 nm 的薄片中,邊長 µm 級以下的範圍
- 可量測的元素
- EDS 為 B 以上(輕元素靈敏度低),EELS 可到 Li
- 定量精度
- EDS 為數 % 程度的半定量
試樣與工夫
- 大小
- 直徑約 3 mm 的薄片,或放在載網上的顆粒、FIB 薄片
- 導電性
- 不特別需要(需要的是薄化)
- 真空
- 必須(乾燥且耐電子束的試樣)
- 是否破壞
- 切取、研磨 需製作薄片,該部分會被破壞
- 準備與工夫
- 費工 以電解拋光、離子研磨、FIB、超薄切片機薄化。需要熟練與時間
- 時間
- 長 含試樣製作數天〜數週
- 費用
- 高 (多委外)
常見陷阱
- 觀察的體積非常小(厚度小於 100 nm、邊長 µm 級)。一個視野不一定能代表整個試樣,要先用 SEM 等看過全體再選位置
- 把試樣製作造成的損傷誤認為組織。FIB 製作的薄片兩面都有被 Ga 離子破壞的層,只用 30 kV 加工時,Si 每面約 20 nm
- 明視野、暗視野的明暗主要來自繞射強度。是否為組成差異,要用 HAADF(亮度由原子序決定)或 EDS 確認
搭配使用的方法 FIB · SAED/CBED · APT
組織圖譜 析出物(沿晶界排列的析出與晶粒內的顆粒)公式集 布格向量的大小 結構因子與繞射強度
名詞 差排 布格向量 析出硬化
出處: 杜伊斯堡-埃森大學 ICAN; Microscopy Australia TechFi; EAG 方法一覽表; MyScope EDS
在指定的位置以 µm 級的精度削出斷面,製作 TEM 薄片或 APT 針狀試樣。與 SEM 結合的設備可反覆「削一層、拍一張」,取得三維組織。
原理 把 Ga 離子聚焦到 10 nm 以下照射,濺射出表面的原子來削切。削出的面以電子束(SEM)觀察。
使用目的 膜與層的厚度 斷面組織 內部缺陷
數值的參考
- 橫向解析度
- 束徑小於 10 nm。觀察為 SEM 的解析度(約 1 nm)
- 深度解析度、資訊深度
- 連續切削可得三維資料(100 nm〜10 µm 大小的區域)
- 偵測極限
- —(組成需併用 EDS 等)
- 分析深度、體積
- 邊長 µm〜數十 µm 的局部
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- —
試樣與工夫
- 大小
- 能放進 SEM 樣品室的大小
- 導電性
- 絕緣體會帶電,需鍍膜
- 真空
- 必須
- 是否破壞
- 切取、研磨 被削切的地方會被破壞(局部)
- 準備與工夫
- 一般 先決定好觀察位置。鍍上保護膜後再削切
- 時間
- 中等 每處斷面數小時,TEM 薄片半天〜1 天
- 費用
- 中等 〜高(設備機時昂貴)
常見陷阱
- 削出的面殘留被 Ga 離子破壞的層(Si 在 30 kV 時每面約 20 nm)。TEM 薄片最後要以低電壓(2 kV 時 3〜7 nm)修整
- 可觀察的範圍很小,選位置前先用 SEM 或光學顯微鏡找出目標
搭配使用的方法 SEM · TEM/STEM · APT
出處: Microscopy Australia TechFi; 特文特大學 NanoLab; EAG 方法一覽表
以尖銳的探針描過表面,繪出 nm 級的高度分布圖。粗糙度、段差與顆粒高度都能在不抽真空的情況下量測,絕緣體也可以。
原理 以雷射讀取裝有探針的懸臂樑的撓曲,追蹤高度使探針與表面間的力保持一定。
使用目的 表面形狀與粗糙度 膜與層的厚度
數值的參考
- 橫向解析度
- 2〜150 nm(由探針尖端的大小決定)
- 深度解析度、資訊深度
- 高度解析度 0.01 nm
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 只有表面(掃描範圍最大約 90 µm × 90 µm、高度約 5 µm)
- 可量測的元素
- 無法測量
- 定量精度
- 高度值會隨探針形狀與掃描條件而變
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜晶圓(也有可放 300 mm 的設備)
- 導電性
- 不需要(絕緣體也能測)
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 (保持表面清潔)
- 時間
- 短 每處數分鐘〜數十分鐘
- 費用
- 便宜 多半可用校內設備便宜地量測
常見陷阱
- 探針的形狀會反映在影像中。尖端較粗時,細溝與孔看起來較淺較窄,突起看起來較粗
- 一次可看的範圍很小(最大約 90 µm × 90 µm)。先用光學顯微鏡看過全體,再選有代表性的位置
- 不擅長超過數 µm 的段差或粗糙的面(改用雷射共軛焦顯微鏡、白光干涉儀)
搭配使用的方法 雷射共軛焦顯微鏡、白光干涉儀 · SEM · 奈米壓痕
出處: EAG AFM; EAG 方法一覽表; 賓州州立大學 AFM
用光以非接觸方式量測表面的三維形狀,將粗糙度、段差、磨耗痕深度與壓痕形狀量化。
原理 雷射共軛焦顯微鏡以只接收對焦點光線的共軛焦光學系統求高度,白光干涉儀則以干涉條紋最強的位置求表面高度。
使用目的 表面形狀與粗糙度 膜與層的厚度 破斷面觀察
數值的參考
- 橫向解析度
- 約 0.3〜0.5 µm(橫向由光的繞射決定,為 0.61λ/NA。405 nm、NA 0.95 時約 0.26 µm,白光干涉儀的例子為 0.5 µm)
- 深度解析度、資訊深度
- 白光干涉儀為 0.1 nm(利用相位的方式)〜6 nm(掃描的方式)
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 只有表面(單一視野邊長為 mm 級,拼接可達數 cm)
- 可量測的元素
- 無法測量
- 定量精度
- 在陡坡或透明膜上,數值會缺漏或出錯
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜數十 cm 的零件(依載台大小而定)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞
- 準備與工夫
- 幾乎不需要
- 時間
- 短 每處數分鐘
- 費用
- 便宜 多半可用校內設備便宜地量測
常見陷阱
- 在陡坡或粗糙的面上光線不會返回,資料會缺漏或變成雜訊
- 在透明膜上,膜的表面與下方的面都會反射光,使形狀出錯。能測膜厚的只有已知折射率的透明膜
- 粗糙度的數值會隨量測長度、範圍與濾波(截止值)條件而變。比較時要統一條件
搭配使用的方法 AFM · OM · HV/HR/HBW
出處: Evident 雷射顯微鏡的原理; EAG 光學式表面形貌量測
以鑽石觸針描過表面,量測段差(膜厚)與表面粗糙度。一次可量測很長的距離(設備的例子可達 150 mm)。
原理 以很小的力壓住觸針並橫向移動,記錄觸針的上下移動,描出表面的斷面形狀。
使用目的 表面形狀與粗糙度 膜與層的厚度
數值的參考
- 橫向解析度
- 由觸針尖端的半徑決定(標準觸針為 2 µm)
- 深度解析度、資訊深度
- 高度可到 Å 的等級(設備的例子)
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 觸針描過的線
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 比觸針更細的谷或陡坡,會因觸針形狀而被量成圓滑的形狀
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜可放上載台的板。攜帶型可直接在大型零件上量測(單次掃描在設備的例子中可達 150 mm)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞 觸針會接觸表面(壓力可設定得很小)
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 (膜厚需製作段差來量測)
- 時間
- 短
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 比觸針尖端(例如 2 µm)更細的凹凸無法量測,谷會量得較淺、峰會量得較粗
- 只量測線上的部分,因此位置間的差異要量測多條線來確認
- 膜厚是以段差來量測,因此需要去除部分的膜做出段差
搭配使用的方法 雷射共軛焦顯微鏡、白光干涉儀 · AFM · 光譜式橢圓偏光儀
出處: 羅徹斯特大學 段差計
以掠角將 X光照射在平坦基板上的薄膜,從反射率隨角度的變化求出膜厚、密度與界面寬度(粗糙度)。適用於約 1 nm〜1 µm 的單層、多層膜。
原理 從全反射臨界角附近改變角度量測反射率,與以膜的模型計算的曲線擬合,求出厚度、密度與界面寬度。
使用目的 膜與層的厚度 表面形狀與粗糙度
數值的參考
- 橫向解析度
- —(X光照射範圍的平均。前提是該範圍內橫向均勻)
- 深度解析度、資訊深度
- 厚度約 1 nm〜1 µm 的膜
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- X光照射範圍 × 膜
- 可量測的元素
- 不直接量測元素(沒有化學資訊)
- 定量精度
- 需假設膜的模型(層數、順序)來擬合,模型不同數值也不同
試樣與工夫
- 大小
- 平坦基板上的膜(晶圓、板)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞 (膜在量測期間不能變化)
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 (不要弄髒表面)
- 時間
- 中等 量測與以模型擬合的分析都很費時
- 費用
- 中等
常見陷阱
- 基板不平坦,或膜在 X光照射範圍內橫向不均勻時無法解析
- 表面的汙染或反應層也會當成一層而產生影響。量測前不要弄髒表面
- 只靠 XRR 無法得知元素與化學狀態。組成要搭配 XPS 等
搭配使用的方法 光譜式橢圓偏光儀 · XRD · XPS(ESCA)
標準 ISO 16413(以 X光反射率法評估薄膜的厚度、密度與界面寬度)
出處: ISO 16413; Diamond Light Source XRR
逐波長量測反射光偏振的變化(Ψ 與 Δ),在不接觸、不破壞的情況下求出薄膜的厚度與折射率等光學常數。從比單分子層更薄的變化,到透明膜的數十 µm 都能量測。
原理 將偏振光斜向照射,量測反射光偏振的變化。量測值不會直接變成厚度,需與以層的模型及光學常數公式計算的值擬合來求得。
使用目的 膜與層的厚度
數值的參考
- 橫向解析度
- —(光照射範圍的平均)
- 深度解析度、資訊深度
- 對比單分子層更薄的變化也很敏感。透明膜約 0.5 nm〜20 µm(設備的例子)
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 光照射範圍 × 膜
- 可量測的元素
- 不測元素(看的是光學常數)
- 定量精度
- 需假設層的模型與光學常數公式來擬合,模型不同數值也不同
試樣與工夫
- 大小
- 表面平坦且會反射光的試樣(晶圓、玻璃板等)
- 導電性
- 不需要(介電體、有機物、半導體與金屬的膜)
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞 (不接觸)
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 清潔表面並乾燥
- 時間
- 短 單點量測很短,但以模型擬合的分析有時很費時
- 費用
- 中等
常見陷阱
- 厚度是以模型擬合量測到的 Ψ、Δ 得出,因此層數或光學常數的假設不同,數值也不同
- 表面不平坦或不反射光時無法量測
- 與 XRR 或斷面觀察比較,確認模型是否合理
搭配使用的方法 XRR · 觸針式表面粗糙度計、段差計 · SEM
出處: 范德堡大學 橢圓偏光儀; J.C. Bose 大學 橢圓偏光儀
一邊旋轉試樣一邊拍攝 X光穿透影像,不切割就能以三維觀察內部的空孔、裂縫、夾雜物與纖維方向。
原理 從許多方向的穿透影像,以計算重建各點的 X光吸收(由密度與原子序決定)。
使用目的 內部缺陷 斷面組織 膜與層的厚度 密度與氣孔率
數值的參考
- 橫向解析度
- 約為試樣粗細的 1/1000〜1/2000(試樣越小越細。mm 級的試樣可達 µm 級,也有 0.1 µm 的設備例子)
- 深度解析度、資訊深度
- 與橫向相同(三維像素)
- 偵測極限
- —(密度差小時難以分辨)
- 分析深度、體積
- 整個試樣(數 mm〜數十 cm。到 X光能穿透的厚度為止)
- 可量測的元素
- 無法得知(只有吸收的差異)
- 定量精度
- 孔隙率與缺陷的體積會隨影像閾值的設定方式而變
試樣與工夫
- 大小
- 粉末壓塊〜大型零件(越大解析度越低)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞
- 準備與工夫
- 幾乎不需要
- 時間
- 中等 拍攝與重建需數小時〜1 天
- 費用
- 中等 (設備有限)
常見陷阱
- 解析度由試樣大小決定。大型零件直接拍攝時拍不到細微的裂縫,必要時要切取成小塊
- 把射束硬化(邊緣亮、中心暗)等假影誤認為密度的差異
- 閉合的裂縫,或密度相近的相彼此之間難以分辨
搭配使用的方法 RT · UT · SEM
出處: SERC(卡爾頓學院); EAG 方法一覽表
組成 12
在 SEM、TEM 電子束照射的點、線、面上,短時間內一次調查有哪些元素、各有多少。適合觀察元素的分布。
原理 以電子束擊出原子內殼層的電子,用半導體偵測器依能量區分並計數射出的特性 X光。
使用目的 局部組成與元素分布 平均組成 析出物 膜與層的厚度 深度方向的組成
數值的參考
- 橫向解析度
- SEM 中為 1〜數 µm(由電子擴散的體積決定)。TEM 的薄試樣為數 nm
- 深度解析度、資訊深度
- SEM 中為 1〜數 µm
- 偵測極限
- 0.1〜0.5 wt%(條件良好時有 0.02〜0.05 wt% 的報告)
- 分析深度、體積
- µm 級的體積
- 可量測的元素
- Be〜U(Be〜F 即使能偵測也難以定量。H、He、Li 無法量測)
- 定量精度
- 在平整的研磨面上與標準試樣比較時,主成分為相對數 %。不使用標準的計算誤差大,屬半定量
試樣與工夫
- 大小
- 能放進 SEM 樣品室的大小
- 導電性
- 絕緣體需鍍碳等導電膜,或使用低真空(低真空時為半定量)
- 真空
- 通常為真空
- 是否破壞
- 非破壞 可直接量測表面(定量需研磨面。深度方向或層的厚度需切出斷面量測)
- 準備與工夫
- 一般 定性時幾乎不需要。定量需平整的研磨面
- 時間
- 短 點分析數秒〜數分鐘,分布圖數十分鐘〜數小時
- 費用
- 便宜 多半附在 SEM 上,便宜
常見陷阱
- 相信 C、N、O 的定量值。輕元素的 X光容易被吸收,峰形也會隨化合物而變。鍍碳的試樣無法量測 C,O 也常是以計算得出
- 因峰重疊(S、Mo、Pb 在 2.3 keV 附近,Ti 與 Ba,Ti 與 V),把不存在的元素判讀為「有」
- 以點量測小於 1〜2 µm 的顆粒或薄層時,周圍或底材的元素也會一起出現
- 在凹凸不平的破斷面或直接量測粉末時,定量值會不準(定量要在平整的研磨面上)
搭配使用的方法 WDS/EPMA · SEM · XPS(ESCA)
標準 ISO 22309(以 EDS 定量分析 Na 以上的元素)
名詞 EDS(能量散布式X光能譜法)
出處: MyScope EDS; Newbury & Ritchie 2013; Microscopy Australia TechFi; Oxford Instruments(EDS 與 WDS)
光譜解析度比 EDS 高約 10 倍,可與標準試樣比較,精確定量約 100 ppm 的微量元素或峰重疊的元素。也用於滲碳層 C 分布等的線分析。
原理 以分光晶體使特性 X光產生布拉格反射,逐波長計數。一台分光器一次只能量測一個波長。
使用目的 局部組成與元素分布 平均組成 微量元素與雜質 析出物 膜與層的厚度 深度方向的組成
數值的參考
- 橫向解析度
- 1〜數 µm(由電子的擴散決定)
- 深度解析度、資訊深度
- 1〜數 µm
- 偵測極限
- 100〜300 ppm(條件良好時數 ppm)
- 分析深度、體積
- µm 級的體積
- 可量測的元素
- Be(依設備為 B)〜U。H、He、Li 無法量測。Be〜O 的誤差較大
- 定量精度
- 主成分(超過 1 wt%)為相對 0.5〜1.5%(必須使用標準試樣)
試樣與工夫
- 大小
- 數百 µm〜約 50 mm 的平坦試樣(設施的例子)
- 導電性
- 絕緣體需鍍碳膜
- 真空
- 必須
- 是否破壞
- 切取、研磨 需要研磨平整的面
- 準備與工夫
- 一般 研磨成平整的鏡面,並鍍上碳膜
- 時間
- 中等 每點數分鐘。量測的元素多時會變長
- 費用
- 中等 (設備有限)
常見陷阱
- 沒有標準試樣就得不到精度。要以組成相近的標準校正
- 無法得知 Fe²⁺ 與 Fe³⁺ 這類價數
- 需依序移動分光器量測,元素多時很費時。先用 EDS 縮小元素範圍
搭配使用的方法 EDS(EDX) · XRF · XPS(ESCA)
標準 ISO 3887(鋼的脫碳層深度測定方法)
計算工具 擴散與表面處理模擬器公式集 誤差函數解(滲碳、擴散偶)
名詞 滲碳
出處: SERC(卡爾頓學院); 亞利桑那大學 EPMA; Oxford Instruments(EDS 與 WDS); ISO 3887
從照射 X光後射出的螢光 X光,在不破壞的情況下短時間內一次調查 Na〜U 的元素。用於合金判別、鍍層的成分與厚度,以及粉末或液體的組成。
原理 以一次 X光擊出內殼層的電子,將電子回填時射出的元素固有螢光 X光,依能量(ED)或波長(WD)區分。
使用目的 平均組成 微量元素與雜質 膜與層的厚度 局部組成與元素分布
數值的參考
- 橫向解析度
- 通常為 mm 級面積的平均(微區設備為數十 µm)
- 深度解析度、資訊深度
- 數 µm〜數 mm(隨元素 X光的能量與母材而大幅改變)
- 偵測極限
- 約 ppm(依設備與元素而定。輕元素較差)
- 分析深度、體積
- 照射面積 × 資訊深度
- 可量測的元素
- 通常為 Na〜U。WDXRF 使用多層膜分光晶體也能量測 Be〜O(含 C、N、O),但比 Na 輕的元素靈敏度與精度會下降(H、Li 無法量測。攜帶型無法量測比 Mg 輕的元素)
- 定量精度
- 以組成相近的標準試樣校正即可準確。不使用標準的 FP 法簡便,但依母材不同誤差可能很大
試樣與工夫
- 大小
- 粉末、液體〜大型零件(大型零件用攜帶型在現場量測)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要(輕元素在真空或氦氣中量測靈敏度較高)
- 是否破壞
- 非破壞
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 可直接量測。若要提高精度,將粉末製成玻璃熔珠或壓錠
- 時間
- 短 數分鐘
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 把表面鍍層、氧化膜、塗裝或汙垢的組成,誤認為母材的組成。資訊深度依元素不同,從數 µm 到數 mm 不等
- 強度會因母材的差異(基質效應)而改變,不以組成相近的標準校正,數值就不準
- 輕元素(比 Na 輕)即使用 WDXRF 靈敏度與精度也會下降,ED 與攜帶型則無法量測。鋼中的 C 用燃燒法等量測
搭配使用的方法 ICP-OES/ICP-MS · EDS(EDX) · GD-OES
標準 ISO 3497(以 X光光譜法量測金屬鍍層厚度)
出處: SERC(卡爾頓學院); HORIBA XRF; Evident 攜帶型 XRF; EAG 方法一覽表; Rigaku 多層膜分光晶體
將以酸溶解試樣後的溶液導入高溫電漿,定量約 70 種元素。在固體中 ICP-OES 可達 ppm、ICP-MS 可達 ppb 的等級。是平均組成與微量雜質的標準方法。
原理 以高溫的氬電漿使原子激發與游離,依發光波長(OES)或離子質量(MS)區分元素並計數。
使用目的 平均組成 微量元素與雜質
數值的參考
- 橫向解析度
- —(溶解試樣整體的平均)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- 固體中 ICP-OES 約 1 ppm、ICP-MS 約 10 ppb(溶液中的極限乘上溶解與稀釋的倍率所得的值。有干擾時會差 1 個數量級以上)
- 分析深度、體積
- 溶解量的全體(設施的例子為固體 1 g 以上)
- 可量測的元素
- 約 70 種元素。ICP-OES 無法量測 C、N、O、鹵素、惰性氣體與 H(設施的例子)
- 定量精度
- 不確定度 5% 以下(偵測極限附近為 20% 以下)的例子
試樣與工夫
- 大小
- 粉末、切屑、小片(大型零件需切取)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 破壞、溶解 需溶解,試樣會消耗掉
- 準備與工夫
- 費工 以酸完全溶解(難溶的以氫氟酸或熔融處理)。費工
- 時間
- 中等 溶解需數小時〜1 天,委外需數週〜1 個月
- 費用
- 中等 (也多委外)
常見陷阱
- 因溶解殘渣或揮發而損失元素。前提是要完全溶解
- 光譜重疊(OES)或多原子離子(MS)的干擾,會出現不存在的元素或使數值偏高
- 把溶液中的偵測極限直接當成固體中的值(要乘上溶解與稀釋的倍率)
- 無法得知各位置的分布(偏析、表面的層)
搭配使用的方法 XRF · 燃燒法、惰性氣體熔融法(C、S、O、N、H) · GD-OES
出處: PSI ICP-OES; EAG ICP; EAG 方法一覽表
快速定量金屬中的 C、S(燃燒法)與 O、N、H(惰性氣體熔融法),可達 ppm 的等級。用於鋼的碳含量、鈦的氧與氫、焊道金屬的氫等。
原理 燃燒法是在氧氣中燃燒試樣,以紅外線吸收量測產生的 CO₂、SO₂。惰性氣體熔融法是在石墨坩堝中熔化試樣,以紅外線吸收或熱導度量測產生的 CO(來自 O)、N₂、H₂。
使用目的 平均組成 微量元素與雜質
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試樣整體的平均)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- 約 0.1 ppm 起(依元素與設備而定)
- 分析深度、體積
- 燃燒、熔化的試樣全體
- 可量測的元素
- 只有 C、S、O、N、H
- 定量精度
- 以標準物質校正後量測
試樣與工夫
- 大小
- 切屑、小片(大型零件需切取)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 破壞、溶解 需燃燒、熔化,試樣會消耗掉
- 準備與工夫
- 一般 切成規定大小的小片,並去除表面汙垢
- 時間
- 短 每個試樣數分鐘
- 費用
- 中等 (設備有限,但分析快速)
常見陷阱
- 擴散性氫在室溫下也會很快逸出。焊道金屬從取樣到量測的時間越長,數值越低(有報告指出放入液態氮前 20 秒與 300 秒相差約 2 成),因此要冷卻保存
- 全部的氫(熔融法)與加熱時釋出的擴散性氫是不同的量。要寫明量測的是哪一種
- 無法得知各位置的分布(偏析、脫碳層、滲碳層)。要以斷面的 EPMA、GD-OES 或硬度分布觀察
搭配使用的方法 Spark OES · ICP-OES/ICP-MS · GD-OES
標準 ASTM E1019(鋼、鐵、Ni 合金、Co 合金中的 C、S、N、O) / ASTM E1447(Ti、Zr 等活性金屬中的 H) / ISO 3690(焊道金屬中的擴散性氫)
破損分析 氫脆
出處: ASTM E1019; ASTM E1447; Klett 等 2020; EAG 方法一覽表
在金屬試樣與電極之間產生火花,從射出的光同時求出含 C、N、P、S、B 在內多種元素的含量。用於鋼、鑄件與非鐵金屬的成分管理。
原理 在氬氣中產生火花放電,使試樣表面蒸發並激發,量測各元素發射譜線的強度。C、N、P、S 等的光位於會被空氣吸收的真空紫外區,因此分光器要抽真空。
使用目的 平均組成 微量元素與雜質
數值的參考
- 橫向解析度
- —(放電痕範圍的平均)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- 依元素可低於 10 ppm(B、Pb 等低於 10 ppm,Zn 低於 1 ppm 的設備例子)
- 分析深度、體積
- 放電痕的範圍 × 表面的層
- 可量測的元素
- 金屬中的多種元素(含 C、N、P、S、B)。N 需使用對應的設備。O、H 用氣體分析(也有能量測銅中 O、Ti 合金中 H 的設備例子)
- 定量精度
- 以組成相近的標準試樣校正(標準試樣也以相同方式研削)
試樣與工夫
- 大小
- 可研削平整的金屬塊(能蓋住放電台開口的大小)
- 導電性
- 只限導電的金屬(試樣本身就是電極)
- 真空
- 不需要(試樣在氬氣中。分光器為真空)
- 是否破壞
- 切取、研磨 會留下放電痕。需研削表面
- 準備與工夫
- 一般 研削表面使其平整,並保持清潔。在沒有縮孔或凹陷的位置放電
- 時間
- 短 單次量測很短
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 在有縮孔或凹陷的位置放電時,放電的型態會改變而使數值失準。要研削健全的部位來量測
- 觸摸或弄髒研削後的面會改變數值。研削後要保持表面清潔
- 若不以與標準試樣相同的方法研削,校正會對不上
搭配使用的方法 燃燒法、惰性氣體熔融法(C、S、O、N、H) · XRF · ICP-OES/ICP-MS
標準 ASTM E415(碳鋼、低合金鋼的火花放電發射光譜分析)
出處: ASTM E415; Hitachi High-Tech OES
一邊以輝光放電削去表面一邊量測發光,在短時間內以含 H 在內的幾乎所有元素,求出從表面 nm 到約 100 µm 的深度方向組成(鍍層、氮化層、氧化膜、塗膜)。
原理 以試樣為陰極的氬氣輝光放電濺射出表面的原子,將其在電漿中的發光分光,依元素隨時間(= 深度)記錄。
使用目的 深度方向的組成 膜與層的厚度 平均組成 微量元素與雜質
數值的參考
- 橫向解析度
- —(直徑數 mm 圓形範圍的平均。無法觀察各位置的分布)
- 深度解析度、資訊深度
- 約為深度的 10%(厚度超過 10 nm 的層)
- 偵測極限
- 1〜100 ppm(依元素與母材而定)
- 分析深度、體積
- 被削去的圓形範圍 × 深度(nm〜約 100 µm,也有超過 150 µm 的例子)
- 可量測的元素
- 含 H、C、N、O 在內的幾乎所有元素
- 定量精度
- 以標準試樣校正(可使用不依母材的校正)
試樣與工夫
- 大小
- 有直徑大於 4 mm 平坦面的小片〜板
- 導電性
- 不需要(絕緣體使用射頻放電)
- 真空
- 不需要高真空,但試樣表面會暴露在低壓的氬氣中
- 是否破壞
- 切取、研磨 會留下削去的痕跡(凹坑)
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 有平坦的面就可直接量測
- 時間
- 短 單次量測數分鐘
- 費用
- 中等 (設備有限)
常見陷阱
- 深度解析度約為深度的 10%,因此越深的界面看起來越平緩。不要把界面的寬度誤認為擴散的寬度
- 橫向會被平均。島狀的局部析出或不均勻的層看不到(前提是層在橫向均勻)
- 從時間換算成深度,要以削去的速度(依材料而異)與實測的凹坑深度來決定
搭配使用的方法 XPS(ESCA) · SIMS · ICP-OES/ICP-MS
標準 ISO 3887(鋼的脫碳層深度測定方法)
計算工具 擴散與表面處理模擬器公式集 誤差函數解(滲碳、擴散偶) 擴散距離與溫度、時間的換算
名詞 氮化處理 滲碳
出處: IFW 德勒斯登 GD-OES; HORIBA GD-OES; ISO 3887
以一定的速率加熱試樣,依溫度量測釋出的氫量。用於調查鋼中的氫含量,以及氫被捕捉在什麼樣的位置(陷阱)。
原理 加熱試樣並量測釋出的氫。有在真空中以質譜儀量測的方式(TDS),與以氬氣為載氣、用氣相層析儀量測的方式(TDA)。改變加熱速率時釋放峰的溫度會偏移,從偏移量求出陷阱捕捉氫的強度(結合能)。
使用目的 平均組成
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試樣整體)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- 有可在鋼中量測約 1 wt ppm(約 50 原子 ppm)的設備例子
- 分析深度、體積
- 試樣整體
- 可量測的元素
- 氫
- 定量精度
- 從依溫度的釋放曲線(峰),區分被捕捉方式不同的氫
試樣與工夫
- 大小
- 小片(需切取)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 依方式而定(TDS 在真空中。氣相層析儀的 TDA 在通氬氣的爐中)
- 是否破壞
- 切取、研磨 需切取。加熱會使氫逸出
- 準備與工夫
- 費工 充氫後的試樣,在量測前要以液態氮冷卻,使氫不會逸出
- 時間
- 中等 (緩慢加熱時會變長)
- 費用
- 中等 (設備有限)
常見陷阱
- 表面附著的水也會變成氫的峰(有報告指出只暴露在大氣中約 1 分鐘,就在約 350 ℃ 出現峰)。要事先決定試樣的處理方式
- 擴散性氫在室溫下也會逸出。從充氫到量測之間要冷卻保存
- 薄切的試樣,峰的溫度會隨表面的加工與狀態而改變(也有切取使氫量減少的報告)
搭配使用的方法 燃燒法、惰性氣體熔融法(C、S、O、N、H) · SIMS · SEM
破損分析 氫脆
出處: Tapia-Bastidas 等(TDS); 日本產業技術總合研究所 HYDROGENIUS(TDS); Enomoto、Hirakami 2015(ISIJ Int.)
調查表面數 nm 內的元素及其化學狀態(是金屬還是氧化物、與什麼結合)。是追查鈍態膜、汙染與鍍層附著不良原因的標準方法。
原理 從受 X光激發而射出的光電子動能求出結合能。結合能由元素決定,並隨化學狀態稍微偏移(化學位移)。
使用目的 化學狀態(氧化數、鍵結) 深度方向的組成 膜與層的厚度 有機物、高分子與汙染的鑑定
數值的參考
- 橫向解析度
- 10 µm〜2 mm(依設備而定。最小分析區域約 30 µm〜100 µm 的例子)
- 深度解析度、資訊深度
- 表面 1〜10 nm
- 偵測極限
- 約 0.1 at%(0.1〜1 at%)
- 分析深度、體積
- 邊長數十 µm〜mm × 數 nm
- 可量測的元素
- Li〜U(H、He 無法量測)
- 定量精度
- 多為使用靈敏度因子的半定量。以離子削切的深度分析,可能因削切而改變化學狀態
試樣與工夫
- 大小
- 能放進設備的小片(也有可放晶圓的設備)
- 導電性
- 不需要(絕緣體也能量測)
- 真空
- 必須(能耐超高真空的試樣)
- 是否破壞
- 非破壞 表面分析不破壞。深度分析需削切
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 (不要觸摸或弄髒表面)
- 時間
- 中等 每個試樣數小時
- 費用
- 中等 (設備有限)
常見陷阱
- 只看最表面的數 nm,容易把在大氣中附著的碳汙染或自然氧化膜,誤認為材料本身的組成
- 以離子削切進行深度分析時,削切會改變化學狀態(還原等)。不要過度相信深處的狀態
- 看不到少於 0.1 at% 的元素
搭配使用的方法 AES · SIMS · GD-OES
名詞 XPS(X光光電子能譜法) 鈍態
出處: EAG XPS; VUB SURF XPS
以聚焦到 10〜20 nm 的電子束選定位置,調查表面數 nm 內的元素。用於微小異物、晶界偏析與薄膜的深度方向組成。
原理 以受電子束激發的原子所射出的歐傑電子能量來辨別元素。歐傑電子只能從表面數 nm 內逸出。
使用目的 深度方向的組成 局部組成與元素分布 析出物
數值的參考
- 橫向解析度
- 10 nm 以上(可聚焦到 10〜20 nm)
- 深度解析度、資訊深度
- 表面 3〜10 nm,深度分析時為 2〜20 nm
- 偵測極限
- 0.1〜5 at%(依元素與設備而定)
- 分析深度、體積
- 約 10 nm 的點 × 數 nm
- 可量測的元素
- H、He 以外
- 定量精度
- 以靈敏度因子進行半定量(與已知組成的試樣比較可提高精度)
試樣與工夫
- 大小
- 能放進設備的小片(也有可放 300 mm 晶圓的設備)
- 導電性
- 絕緣體會帶電而難以量測
- 真空
- 必須
- 是否破壞
- 非破壞 表面分析不破壞。深度分析需削切
- 準備與工夫
- 幾乎不需要
- 時間
- 中等 每個試樣數小時
- 費用
- 中等 (設備有限)
常見陷阱
- 絕緣體容易帶電而難以量測(絕緣體表面的化學狀態用 XPS)
- 化學狀態的資訊少(想知道狀態就用 XPS)
- 看不到少於 0.1〜1 at% 的元素
搭配使用的方法 XPS(ESCA) · SEM · SIMS
出處: EAG AES; KIT KNMFi AES
一邊以離子削切表面,一邊量測射出的二次離子質量,求出摻雜物與雜質在深度方向上的分布,可達 ppm 以下(10¹⁰〜10¹⁶ atoms/cm³)。
原理 以一次離子(O₂⁺、Cs⁺ 等)削切試樣,用質譜儀依同位素計數被濺射出的離子。
使用目的 深度方向的組成 微量元素與雜質 局部組成與元素分布
數值的參考
- 橫向解析度
- 深度分析為 10 µm 以上的範圍,影像約 1 µm
- 深度解析度、資訊深度
- 約 0.5 nm 起(數 Å〜)
- 偵測極限
- 10¹⁰〜10¹⁶ atoms/cm³(ppm 以下)
- 分析深度、體積
- 邊長 µm〜數百 µm × 深度(數 Å〜數十 µm)
- 可量測的元素
- H〜U 與同位素(H 會以樣品室中的水與碳氫化合物為背景,需以超高真空與冷阱抑制)
- 定量精度
- 沒有標準試樣(離子佈植的試樣等)就無法換算成濃度
試樣與工夫
- 大小
- 能放進設備的小片
- 導電性
- 絕緣體表面會帶電,需照射電子束中和帶電(依設備而定)
- 真空
- 必須(能耐真空的固體)
- 是否破壞
- 切取、研磨 會留下削出的凹坑(破壞性分析)
- 準備與工夫
- 幾乎不需要
- 時間
- 中等 每個試樣數小時
- 費用
- 高 (多委外)
常見陷阱
- 沒有標準試樣就無法換算成濃度。要以相同母材的標準(離子佈植的試樣等)校正
- 會留下削出的凹坑,屬破壞性分析。量測過的位置無法再使用
- 沒有化學鍵結的資訊(鍵結用 XPS)
搭配使用的方法 XPS(ESCA) · APT · GD-OES
公式集 由表面一定量的擴散(高斯分布) 誤差函數解(滲碳、擴散偶)
名詞 SIMS(二次離子質譜法)
出處: EAG SIMS; CAMECA 絕緣膜的 SIMS; CAMECA SIMS 的氫
以電場使原子從針狀試樣一個一個蒸發,以三維重建哪個原子原本在哪裡。用於 nm 級析出物、團簇與晶界偏析的組成。
原理 對冷卻到 25〜80 K 的針施加高電壓,以電壓或雷射脈衝使表面原子離子化並飛出,以飛行時間決定質量,以偵測器上的位置決定原本的位置。
使用目的 析出物 局部組成與元素分布 微量元素與雜質
數值的參考
- 橫向解析度
- 金屬中橫向 0.5 nm、深度 0.3 nm(半導體、絕緣體約 1 nm)
- 深度解析度、資訊深度
- 0.3 nm
- 偵測極限
- 約 10 ppm
- 分析深度、體積
- 約 50 nm × 50 nm × 深度 100〜500 nm
- 可量測的元素
- H〜U(分析室殘留氣體中的 H 會成為背景,有時以導入氘來區分)
- 定量精度
- 質量峰重疊的元素精度會下降
試樣與工夫
- 大小
- 尖端半徑小於 100 nm 的針(以 FIB 等製作)
- 導電性
- 導體用電壓脈衝,半導體、絕緣體用雷射脈衝
- 真空
- 必須(極低溫、超高真空)
- 是否破壞
- 切取、研磨 需製作針狀試樣,該部分會被破壞
- 準備與工夫
- 費工 以 FIB 等製作針狀試樣(每支數小時)。需要熟練
- 時間
- 長 含試樣製作數天〜數週
- 費用
- 高 (設備很少)
常見陷阱
- 觀察的體積非常小(50 nm × 50 nm × 數百 nm)。要先以 TEM 或 SEM 決定目標位置再製作針狀試樣
- 針可能在強電場中途斷裂而無法量測(依材料而定)
- 在界面或形狀複雜的位置,位置與組成的精度會下降
搭配使用的方法 TEM/STEM · FIB · SIMS
組織圖譜 析出物(沿晶界排列的析出與晶粒內的顆粒)
名詞 析出硬化
出處: EAG APT; Khanchandani 等(APT 的氫)
晶體結構 4
直接以粉末、板材或薄膜的狀態,在短時間內鑑定結晶相,並調查晶格常數、微晶尺寸、應變與結晶度。
原理 照射 X光,將滿足布拉格條件(2d sinθ = λ)的角度上出現的繞射線位置與強度,與資料庫(ICDD)的圖譜比對。
使用目的 相的鑑定與晶體結構 晶粒大小與方位、織構 析出物
數值的參考
- 橫向解析度
- 通常為 0.1〜數 mm 面積的平均(微區設備為 20〜25 µm)
- 深度解析度、資訊深度
- X光(Cu Kα)強度變為 1/e 的深度,鐵中約 4 µm、Al 中約 70 µm、聚乙烯中約 3 mm(由 NIST 的衰減係數計算)。掠角入射可從數 nm 起
- 偵測極限
- 其他相中的少量相約從 1% 起
- 分析深度、體積
- 照射面積 × X光穿入的深度(依材料而有很大差異)
- 可量測的元素
- 不直接量測元素(以結晶相來看)
- 定量精度
- 相的比例是參考值(會漏看少於約 1% 的相)
試樣與工夫
- 大小
- 不到 mg 的粉末〜板材、零件(能放上載台的大小)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 (粉末要平整地填充)
- 時間
- 短 每個試樣數分鐘〜1 小時
- 費用
- 便宜 (校內多半有設備)
常見陷阱
- 把謝樂公式的「微晶尺寸」誤認為粒徑(晶粒或顆粒的大小)。一個顆粒可能由許多微晶組成。超過 100 nm 就不可靠,且需要修正儀器造成的寬化,並與應變造成的寬化分離
- 非晶相不會出現峰,因此無法鑑定
- 會漏看少於 1% 的相
- 粉末的填充方式或軋延板的織構會改變強度比,有時會與資料庫對不上
搭配使用的方法 XRD(sin²ψ 法、極圖) · SAED/CBED · TEM/STEM
計算工具 XRD解析工作台 XRD解析工作台公式集 布拉格定律 晶面間距(立方晶) 謝樂公式 Williamson–Hall 公式 Vegard定律
名詞 XRD(X光繞射) 布拉格定律 謝樂公式 消光規則
出處: EAG XRD; Rigaku 微晶尺寸; NIST X光衰減係數
一邊傾斜試樣一邊量測繞射線位置(晶面間距)的變化,求出表面附近的殘留應力;一邊改變方向一邊量測繞射強度,求出織構(極圖)。
原理 sin²ψ 法是改變傾角 ψ 量測晶面間距 d,由 d 對 sin²ψ 直線的斜率與所測晶面的彈性常數求出應力。
使用目的 殘留應力 晶粒大小與方位、織構
數值的參考
- 橫向解析度
- 照射面積(0.1〜數 mm)的平均
- 深度解析度、資訊深度
- 表面起數〜數十 µm 的平均(多數材料為 5〜50 µm。鋼使用 Cr Kα)。較深處以電解拋光去除表層後量測
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 照射面積 × 數〜數十 µm
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 晶粒粗大時參與繞射的晶粒少,精度會下降(10〜100 µm 的晶粒容易量測)
試樣與工夫
- 大小
- 能放上載台的小片〜零件(攜帶型設備也可量測大型結構物)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞 (沿深度方向量測時,以電解拋光去除表層)
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 以收到時的表面直接量測。不研削、不研磨
- 時間
- 中等 每點數十分鐘〜數小時
- 費用
- 中等
常見陷阱
- 研削、機械加工或鋼絲刷會在表面加入應力。要以收到時的表面量測,去除表層時用電解拋光或化學溶解
- 量到的是表面起數〜數十 µm 的應力,不是內部的應力(內部用中子繞射)
- 有織構或粗大晶粒時,d 與 sin²ψ 不成直線。直接取斜率會出錯
- 彈性常數不用塊材的值,而要用所測晶面的值(X光彈性常數)
搭配使用的方法 ND · XRD · EBSD
標準 ASTM E2860(以 X光繞射量測軸承鋼的殘留應力) / ASTM E81(定量極圖的製作方法)
破損分析 疲勞 應力腐蝕破裂計算工具 XRD解析工作台公式集 繞射峰位移與晶格應變 應力、應變與虎克定律 Stoney 公式
出處: NPL GPG 52; EAG XRD
在 TEM 中選定 nm〜數百 nm 的區域,決定晶體結構、方位與方位關係。用於鑑定單一析出物的相。
原理 拍攝穿透試樣的電子的繞射圖形。選區繞射(SAED)以光圈選定區域,收斂束電子繞射(CBED)則從聚焦得很細的電子束照射的點取得圖形。
使用目的 相的鑑定與晶體結構 析出物 晶粒大小與方位、織構
數值的參考
- 橫向解析度
- SAED 約 250 nm(由光圈決定),CBED 為數 nm
- 深度解析度、資訊深度
- 整個試樣厚度(小於 100 nm)
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 薄片中的小區域
- 可量測的元素
- —(組成用 EDS、EELS 測)
- 定量精度
- 晶面間距的精度通常為 1〜3%(仔細校正可達 0.1%),不如 XRD
試樣與工夫
- 大小
- TEM 薄片
- 導電性
- 不特別需要(需要的是薄化)
- 真空
- 必須
- 是否破壞
- 切取、研磨 需製作薄片,會被破壞
- 準備與工夫
- 費工 與 TEM 相同(製作薄片)
- 時間
- 長 含試樣製作數天〜數週
- 費用
- 高 (多委外)
常見陷阱
- 晶面間距的精度約 1〜3%。晶格常數的精確值用 XRD 測
- 相機長度(隨試樣高度而變)的誤差會使 d 偏移。要以標準試樣校正
- 選定的區域很小,因此無法得知整個試樣中各相的比例
搭配使用的方法 TEM/STEM · XRD · EBSD
公式集 結構因子與繞射強度 晶面間距(立方晶)
名詞 消光規則
出處: 杜伊斯堡-埃森大學 ICAN; Czigány & Kis 2023
利用中子能深入金屬內部的特性,調查零件內部的殘留應力分布、含 H、Li 等輕元素的晶體結構,以及磁結構。
原理 量測被原子核散射的中子的繞射。散射強度不依原子序的順序,因此能分辨 X光難以看見的輕元素,以及同一元素的同位素。
使用目的 殘留應力 相的鑑定與晶體結構 晶粒大小與方位、織構
數值的參考
- 橫向解析度
- 量測體積(量規體積)約 1〜10 mm³
- 深度解析度、資訊深度
- 相同(mm 級)
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 鋼中約 60 mm、Al 中約 100 mm 的路徑長(合計穿透長度)
- 可量測的元素
- 輕元素(H)與同位素也容易分辨
- 定量精度
- 應力精度在 Al 中約 10 MPa、鋼中約 30 MPa 的例子
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜大型零件
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞 (有時需切取無應力的參考試樣)
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 準備無應力的參考試樣(d₀)
- 時間
- 長 從申請設施使用起需數個月,量測數天
- 費用
- 高 (使用核反應器或加速器設施)
常見陷阱
- 需要無應力的參考試樣(d₀),其準備方式會使結果大幅改變
- 只能在大型設施(核反應器、加速器)量測,從申請到量測很費時
- 非常靠近表面的部分(數十 µm)因量規體積大而難以量測(表面用 XRD)
搭配使用的方法 XRD(sin²ψ 法、極圖) · CT
標準 ISO 21432(以中子繞射量測殘留應力)
破損分析 疲勞
出處: NIST NCNR; Veqter 中子繞射
熱 5
以一定的速率加熱或冷卻,量測熔化、結晶化、玻璃轉移、析出與相變態的溫度與熱量。用於高分子的玻璃轉移溫度、結晶度與合金的變態溫度。
原理 DTA 記錄試樣與參考物的溫度差,DSC 記錄流入試樣與參考物的熱流差。DSC 經校正後可從峰面積求出熱量。
使用目的 轉移溫度與反應 有機物、高分子與汙染的鑑定 析出物
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試樣整體)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- DSC 的靈敏度比 DTA 好,玻璃轉移這類微弱的變化也容易看出
- 分析深度、體積
- 少量試樣的整體
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 熱量的定量用 DSC。DTA 適合高溫(超過 800 ℃),主要用來得知溫度
試樣與工夫
- 大小
- 能放進容器的少量小片、粉末(大的需切取)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要(多半通入惰性氣體)
- 是否破壞
- 破壞、溶解 需切取小片,且會因加熱而改變
- 準備與工夫
- 一般 切成小片放進容器
- 時間
- 短 每次 1〜數小時
- 費用
- 便宜 (校內多半有設備)
常見陷阱
- 轉移溫度會隨加熱速率而偏移。要比較的試樣以相同速率量測,想準確得知時就放慢速率
- 與分解或蒸發重疊時熱量會出錯(在試樣質量不變的範圍內使用)
- 金屬固態中的變態有時熱量很小而被漏看(搭配熱膨脹儀)
搭配使用的方法 TGA · 熱膨脹儀 · DMA
計算工具 鋼的熱處理實驗室
名詞 玻璃轉移溫度 結晶度 析出硬化
出處: EAG DSC; Bhadeshia(劍橋大學); Labcompare(DSC 與 DTA)
一邊升溫一邊量測試樣重量的變化,調查水分、揮發分、分解溫度、填充材(填料)的含量,以及氧化造成的增重。
原理 將放在天平上的試樣以爐加熱,在惰性氣體或氧化性氣體中記錄質量。
使用目的 分解、水分與填充材含量(加熱時的重量變化) 轉移溫度與反應 有機物、高分子與汙染的鑑定
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試樣整體)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- 不到 µg 的重量變化(設備的例子。試樣約 1〜150 mg)
- 分析深度、體積
- 試樣整體(最大約 1 g 的例子)
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 秤重精度 ±0.01% 的例子
試樣與工夫
- 大小
- 能放進容器的小片、粉末
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 破壞、溶解 需切取小片,且會因加熱而改變
- 準備與工夫
- 一般 切成小片放進容器
- 時間
- 短 每次 1〜數小時
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 無法得知失去的是什麼。釋出的氣體用 TGA-MS 或 TGA-FTIR 調查
- 結果會隨氣氛(惰性氣體或空氣)而變,氧化造成的增重與分解造成的減重有時會重疊
搭配使用的方法 DSC/DTA · FT-IR
公式集 氧化速率(拋物線定律、直線定律)
名詞 氧化拋物線定律
出處: EAG TGA; 威斯康辛大學 WCNT TGA
一邊改變溫度一邊量測試樣長度的變化,調查熱膨脹係數,以及鋼的變態溫度(Ac₁、Ac₃、Ms 等)與燒結的收縮。
原理 以推桿將棒狀試樣的伸長傳到爐外的位移計來量測。相變態時體積會改變,因此伸長曲線會出現轉折。
使用目的 轉移溫度與反應 熱膨脹與熱傳導
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試樣整體)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 棒狀試樣的整體
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 變態的溫度與量,要結合伸長曲線與組織觀察來決定
試樣與工夫
- 大小
- 數 mm〜數 cm 的棒(以切削加工製作)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 切取、研磨 需切削出試片
- 準備與工夫
- 一般 加工成規定形狀的棒
- 時間
- 中等 每次數小時(依加熱與冷卻條件而定)
- 費用
- 中等
常見陷阱
- 變態溫度會隨加熱、冷卻速率而變(連續冷卻與恆溫保持也不同)。要寫明條件再比較
- 不要只靠伸長曲線的轉折決定相。要觀察組織確認
- 軋延材或複合材料的膨脹係數依方向而異。要寫明試片是沿哪個方向取的
搭配使用的方法 DSC/DTA · OM · LFA
標準 ASTM E228(以推桿式熱膨脹儀量測線膨脹) / ASTM A1033(亞共析碳鋼、低合金鋼的變態量測)
計算工具 熱膨脹與熱應力實驗室 鋼的熱處理實驗室公式集 熱膨脹
名詞 線膨脹係數 麻田散鐵
出處: ASTM A1033
以脈衝光瞬間加熱薄圓板的正面,從背面溫度上升的速度求出熱擴散率,再乘上比熱與密度求出熱導率。
原理 以紅外線偵測器記錄背面的溫度上升,由厚度與溫升達到最大值固定比例的時間計算熱擴散率。
使用目的 熱膨脹與熱傳導
數值的參考
- 橫向解析度
- —(整片圓板厚度方向的值)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 整片圓板
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 熱導率是熱擴散率乘上比熱與密度而得,因此也包含這些值的誤差
試樣與工夫
- 大小
- 可加工成圓板的小片
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 切取、研磨 需加工成圓板
- 準備與工夫
- 一般 加工成圓板,多半會塗上石墨
- 時間
- 中等 每個溫度數分鐘,改變溫度時需數小時
- 費用
- 中等
常見陷阱
- 半透明的材料(高分子、玻璃)或有光澤的金屬,不塗石墨就無法正確量測。塗太厚時,導熱良好的 Cu、Al 數值會降低(約 5 µm 的膜降低 4% 的例子)
- 前提是均質、等向且不透明的試樣。層狀或異向性的材料,要考慮方向與結構來解析
- 熱導率 = 熱擴散率 × 比熱 × 密度,因此比熱與密度值的誤差也會直接帶入
搭配使用的方法 熱膨脹儀 · DSC/DTA
標準 ASTM E1461(以閃光法量測熱擴散率)
公式集 熱擴散率 熱傳導(傅立葉定律)
名詞 熱擴散率
出處: ASTM E1461; NETZSCH AN 066
一邊對試樣施加小幅的振動變形一邊改變溫度,量測儲存模數、損失模數與 tan δ。能比 DSC 更靈敏地捕捉高分子的玻璃轉移。
原理 從振動的力與變形的相位差,分離出彈性成分(E′)與黏性成分(E″)。以 E′ 開始下降處、E″ 的峰或 tan δ 的峰其中之一作為 Tg。
使用目的 轉移溫度與反應
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試樣整體)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- —(DSC 難以看出的轉移也容易看出)
- 分析深度、體積
- 試樣整體
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- Tg 的值依定義(E′ 開始下降處<E″ 的峰<tan δ 的峰)與振動頻率而不同。比較時要統一定義與頻率
試樣與工夫
- 大小
- 棒狀、條狀的試樣(以夾具夾住)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 切取、研磨 需切取試樣
- 準備與工夫
- 一般 切成平整、不扭曲的棒或條
- 時間
- 中等 (緩慢加熱時會變長)
- 費用
- 中等
常見陷阱
- Tg 的值依定義(E′ 開始下降處、E″ 的峰、tan δ 的峰)而不同。要寫明使用哪一種
- 頻率越高,Tg 量得越高。要以相同頻率比較
- 厚的試樣加熱太快時,試樣溫度會跟不上。厚的試樣要緩慢加熱
搭配使用的方法 DSC/DTA · TGA · 拉伸試驗
標準 ASTM E1640(以動態機械分析決定玻璃轉移溫度)
名詞 玻璃轉移溫度 熱固性樹脂
出處: TA Instruments DMA
機械性質 6
拉伸試片,量測楊氏模數、降伏點或 0.2% 偏位降伏強度、抗拉強度、伸長率與斷面縮率。是材料強度的基本數值。
原理 以一定的速率拉伸,記錄荷重與伸長(伸長計),畫出工程應力–工程應變曲線。
使用目的 硬度、強度與延性
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試片的整個平行段)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 試片的平行段
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 伸長率會隨試片形狀與標距而變,比較時要統一試片種類
試樣與工夫
- 大小
- 能切削出標準規定形狀試片的大小(也有小型試片)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 破壞、溶解 會使其斷裂
- 準備與工夫
- 費工 機械加工成標準規定形狀的試片
- 時間
- 中等 每支數分鐘〜數十分鐘(試片加工需數天)
- 費用
- 便宜 (校內多半有試驗機)
常見陷阱
- 把降伏點(上降伏點)與 0.2% 偏位降伏強度混為一談。沒有明顯降伏點的材料用 0.2% 偏位降伏強度
- 把頸縮後工程應力的下降解讀為材料變弱(是斷面在減小。要看真應力)
- 伸長率會隨試片形狀與標距而變。不要直接比較不同形狀試片的伸長率
搭配使用的方法 HV/HR/HBW · 沙丕衝擊試驗 · SEM
標準 JIS Z 2241(金屬材料拉伸試驗方法) / ISO 6892-1(金屬材料的室溫拉伸試驗)
破損分析 延性破壞(過負荷)公式集 應力、應變與虎克定律 真應力與真應變 延性:伸長率與斷面縮率 加工硬化公式(Hollomon)
名詞 0.2%偏位降伏強度 楊氏模數 加工硬化
出處: TWI 拉伸試驗; Princeton MAE 324 頸縮
以壓頭壓入後壓痕的大小或深度量測硬度。速度快,零件本身也能量測,用於熱處理、滲碳層與焊接部的硬度分布。
原理 維克氏由正四角錐鑽石壓痕的對角線,勃氏由球形壓痕的直徑,洛氏由圓錐或球壓入的深度求出硬度。
使用目的 硬度、強度與延性 膜與層的厚度
數值的參考
- 橫向解析度
- 由壓痕大小決定(例:200 HV 的鋼以 0.98 N 量測時對角線約 30 µm)
- 深度解析度、資訊深度
- 壓痕的深度及其周圍
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 壓痕周圍的小體積
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 硬度之間以及換算成抗拉強度都是近似,僅限於各材料種類的換算表
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜零件(洛氏或攜帶型試驗機可直接量測零件)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞 會留下小壓痕(攜帶型試驗機可直接量測零件)。層的硬度分布需切出斷面量測
- 準備與工夫
- 一般 微維克氏需研磨面。洛氏、勃氏需平坦的面
- 時間
- 短 每點數十秒〜數分鐘
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 壓痕彼此之間或與試樣邊緣的間距太近時,會因先前壓痕周圍的加工硬化或邊緣支撐不足而改變數值。要遵守標準規定的間距
- 薄的試樣或薄層會受到下方試台或底材的影響。要遵守標準規定的最小厚度,薄膜用奈米壓痕
- 硬度的換算(HV、HRC、HB)與換算成抗拉強度都是近似,只能使用材料種類與熱處理相符的換算表
搭配使用的方法 拉伸試驗 · 奈米壓痕 · OM
標準 JIS Z 2244-1(維克氏硬度試驗) / JIS Z 2245(洛氏硬度試驗) / JIS Z 2243-1(勃氏硬度試驗) / ASTM E92(維克氏硬度、努氏硬度) / ASTM E110(以攜帶型試驗機量測洛氏硬度、勃氏硬度) / ASTM E140(硬度換算表) / ISO 3887(鋼的脫碳層深度測定方法)
計算工具 擴散與表面處理模擬器
名詞 加工硬化 硬化能 滲碳 氮化處理
出處: Instron TechNotes 35; ASTM E140; ISO 3887; ASTM E110
一邊壓入到 nm〜µm 的深度,一邊連續量測荷重與深度,求出薄膜、微小的相與表面處理層的硬度與楊氏模數。
原理 從壓入與卸載時的荷重–深度曲線,求出接觸面積與卸載初期的斜率(接觸剛性),計算硬度與彈性模數。
使用目的 硬度、強度與延性
數值的參考
- 橫向解析度
- 定位小於 50 nm(壓痕之間需要 µm 級的間距)
- 深度解析度、資訊深度
- 位移雜訊小於 0.1 nm,最大約 20 µm
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 壓痕周圍的小體積
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 通常壓入深度要淺於膜厚的 10〜20%。但軟底材上的硬膜即使只有 5% 也會受底材影響
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜晶圓
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 切取、研磨 會留下小壓痕
- 準備與工夫
- 一般 平坦且光滑的面(表面粗糙時數值會分散)
- 時間
- 短 每點數分鐘,分布圖需數小時
- 費用
- 中等
常見陷阱
- 膜的數值會混入底材的數值。硬膜在軟底材上時,即使壓得淺也會受底材影響
- 粗糙的面或比 10 nm 更薄的膜為半定量
- 壓痕硬度(儀器化壓痕)與維克氏硬度的定義不同。不要直接比較數值
搭配使用的方法 HV/HR/HBW · AFM · SEM
標準 ISO 14577-1(以儀器化壓痕試驗求硬度與材料參數)
名詞 楊氏模數
出處: EAG 奈米壓痕; Chen & Vlassak 2000
以擺錘一擊折斷有缺口的試片,以吸收的能量比較韌性(是否會脆性破壞)。改變溫度可調查延性–脆性轉移。
原理 從擺錘舉起的高度與折斷後擺起的高度之差,求出破壞所用的能量。
使用目的 韌性、疲勞與潛變
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試片整體)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 缺口周圍
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 同一溫度下數值也會分散,因此以數支的平均來看。數值用於與規範比較,無法換算成破壞韌性
試樣與工夫
- 大小
- 能切削出標準規定形狀試片的大小
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 破壞、溶解 會使其斷裂
- 準備與工夫
- 費工 加工成標準規定的形狀並開缺口。統一溫度
- 時間
- 中等 每支數分鐘(試片加工與溫度調整需數天)
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 把吸收能量當成設計用的破壞韌性值。結果是用來互相比較或對照規範的
- 只在一個溫度下比較。在轉移溫度區,溫度稍有差異數值就會大幅改變,因此要改變溫度畫出曲線
- 破斷面中結晶狀(脆性)與纖維狀(延性)的比例,以及側向膨脹量也要記錄下來
搭配使用的方法 拉伸試驗 · SEM
標準 JIS Z 2242(金屬材料的沙丕衝擊試驗) / ISO 148-1(沙丕擺錘衝擊試驗) / ASTM E23(缺口棒衝擊試驗)
破損分析 脆性破壞公式集 應力強度因子與破壞韌性
名詞 破壞韌性
出處: TWI(衝擊試驗)
施加反覆荷重並量測到斷裂為止的次數,求出 S–N 曲線與疲勞限(疲勞強度)。也有量測裂縫成長速率(da/dN)的試驗。
原理 將改變應力振幅的多支試片反覆加載,直到斷裂或達到預定的次數(中止)為止。
使用目的 韌性、疲勞與潛變
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試片整體)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 試片的平行段
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 壽命的分散很大(壽命的對數接近常態分布),因此要準備足夠的支數以統計處理
試樣與工夫
- 大小
- 足以切削出多支標準規定形狀試片的量
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 破壞、溶解 會使其斷裂
- 準備與工夫
- 費工 加工試片並修整表面
- 時間
- 長 10⁷ 次在 10 Hz 下約需 12 天。整體需數週〜數個月
- 費用
- 高 (長時間使用試驗機)
常見陷阱
- 從支數很少的資料,求出以平均值減去 2 倍標準差的「設計曲線」。支數少時標準差會被低估,偏向危險側
- 把中止(未破壞)的試片當成與斷裂相同而納入迴歸
- 破斷面上疲勞紋的間距是每一次循環裂縫前進量的參考。要搭配 SEM 觀察破斷面來判讀
搭配使用的方法 SEM · XRD(sin²ψ 法、極圖) · 拉伸試驗
標準 ASTM E466(荷重控制的定振幅軸向疲勞試驗)
破損分析 疲勞公式集 疲勞壽命公式(Basquin、Coffin–Manson) Paris定律(疲勞裂縫成長) 平均應力的影響(修正古德曼線圖) Miner法則(線性損傷法則)
名詞 疲勞限 疲勞紋 Paris定律 Miner法則 修正古德曼線圖
出處: TWI(疲勞試驗的統計); NIMS(STAM 的介紹文章)
在高溫下持續施加一定的荷重,量測應變隨時間的變化(潛變曲線)與到斷裂為止的時間。是高溫使用構件壽命的基礎。
原理 對爐中的試片施加一定的荷重,長時間記錄伸長。將斷裂時間依溫度與應力整理(Larson-Miller參數等)。
使用目的 韌性、疲勞與潛變
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試片整體)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 試片的平行段
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 長的試驗甚至要求出在 10 萬小時(約 11 年)斷裂的應力
試樣與工夫
- 大小
- 足以切削出多支標準規定形狀試片的量
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 破壞、溶解 會使其斷裂(或長時間變形)
- 準備與工夫
- 費工 加工試片
- 時間
- 長 數百〜數萬小時
- 費用
- 高 (長時間使用爐與試驗機)
常見陷阱
- 把短時間的結果過度外插到長時間。要確認參數法的前提(機構不變),並寫明外插的範圍
- 溫度的些微差異會使斷裂時間大幅改變。要確認溫度的控制與量測
搭配使用的方法 拉伸試驗 · SEM · TEM/STEM
標準 ASTM E139(金屬材料的潛變、潛變斷裂試驗)
破損分析 潛變斷裂公式集 Larson-Miller參數 冪律潛變(穩態潛變)
名詞 潛變 冪律潛變 Larson-Miller參數 變形機構圖
出處: NIMS(STAM 的介紹文章)
化學鍵結與其他 4
從雷射散射光些微的波長偏移量測分子或晶體的振動,以 1 µm 的點調查碳的形態(鑽石、石墨、非晶質)、氧化物、高分子與半導體的應力。不需真空且不破壞。
原理 將光與分子或晶體的振動交換能量而使波長改變的散射光(拉曼散射)分光。
使用目的 有機物、高分子與汙染的鑑定 相的鑑定與晶體結構 化學狀態(氧化數、鍵結) 殘留應力
數值的參考
- 橫向解析度
- 1 µm 以上
- 深度解析度、資訊深度
- 共軛焦模式下 1〜5 µm
- 偵測極限
- 1 wt% 以上
- 分析深度、體積
- 約 1 µm 的點
- 可量測的元素
- 看的不是元素,而是鍵結與晶體的種類(金屬單質不會出現峰。氧化物與鏽可以量測)
- 定量精度
- 定量需要標準試樣
試樣與工夫
- 大小
- 顆粒〜小片
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞 通常不破壞
- 準備與工夫
- 幾乎不需要
- 時間
- 短 每點數分鐘
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 螢光很強時,弱得多的拉曼訊號會被淹沒(改變激發波長試試)
- 沒有標準試樣就難以定量
- 看的是約 1 µm 的點。不均勻的試樣要量測多點
搭配使用的方法 FT-IR · XRD · XPS(ESCA)
名詞 石墨烯 奈米碳管
出處: EAG 拉曼; 島津 鏽的分析
從紅外線的吸收調查官能基,鑑定高分子、有機物、汙染與塗膜。用 ATR 時只要把固體壓上去,就能量測表面約 0.1〜2 µm。
原理 與分子振動相同頻率的紅外線會被吸收。以干涉儀與傅立葉轉換同時量測所有波長。
使用目的 有機物、高分子與汙染的鑑定 化學狀態(氧化數、鍵結)
數值的參考
- 橫向解析度
- 15〜50 µm(顯微 FT-IR)
- 深度解析度、資訊深度
- ATR 約 0.1〜2 µm
- 偵測極限
- 已知成分的定量為 1〜10 wt%,未知物的鑑定為 5〜20%
- 分析深度、體積
- 照射範圍 × 穿入深度
- 可量測的元素
- 看的不是元素,而是官能基
- 定量精度
- 定量需要標準試樣與一定的厚度
試樣與工夫
- 大小
- 肉眼可見大小的異物〜小片
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞 通常不破壞
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 用 ATR 可直接量測。有時也會做成 KBr 錠片或萃取
- 時間
- 短 每個試樣數分鐘
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 無法量測金屬本身(看的是金屬上的汙染或膜)
- 水的吸收很強,潮濕的試樣要先乾燥
- 比 100 nm 更薄的汙染膜不易看出(最表面用 XPS)
搭配使用的方法 拉曼光譜 · TGA · XPS(ESCA)
名詞 熱固性樹脂
出處: EAG FT-IR; 因斯布魯克大學 ATR-FTIR
在溶液中改變電位並量測電流,調查腐蝕電位、腐蝕速率、鈍態範圍與孔蝕電位。以交流阻抗(EIS)追蹤皮膜或塗膜的電阻及其變化。
原理 以試樣(工作電極)、對電極與參考電極的三電極系統,用恆電位儀掃描電位。腐蝕電流由塔弗外插法,或由極化電阻與塔弗斜率(Stern–Geary 式)求得。
使用目的 耐蝕性
數值的參考
- 橫向解析度
- —(整個電極面的平均)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 與溶液接觸的面
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 極化電阻在腐蝕電位附近的線性範圍(約 10 mV 以下)求得。數值會隨掃描速率與溶液電阻而變
試樣與工夫
- 大小
- 可限定面積露出的小片
- 導電性
- 需要導電的試樣(電極)
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 切取、研磨 會使表面腐蝕
- 準備與工夫
- 一般 只露出要量測的面積,其餘部分被覆。研磨使表面一致
- 時間
- 短 每次數十分鐘〜數小時(含等待穩定的時間)
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 掃描太快時會混入充電電流(有 0.1 mV/s 這類慢速掃描的例子)
- 未修正溶液電阻造成的電位誤差(IR 降)
- 若不寫明電位是以哪種參考電極為準(SCE、Ag/AgCl、SHE),就無法與其他結果比較
- 結果會隨試驗溶液與溫度而變。要使用接近使用環境的條件
搭配使用的方法 SEM · XPS(ESCA) · EDS(EDX)
標準 JIS G 0577(不鏽鋼孔蝕電位的量測) / ASTM G59(以動電位極化量測極化電阻) / ASTM G61(評估局部腐蝕敏感性的循環動電位極化)
破損分析 應力腐蝕破裂公式集 腐蝕量(法拉第定律) 能斯特方程式
名詞 標準電極電位 鈍態 孔蝕 電偶腐蝕 應力腐蝕破裂
出處: Metrohm AN-COR-003
秤量乾燥試樣、含水試樣與水中試樣的重量,求出體密度與連通到外部的氣孔(開口氣孔)的比例。是燒結體緻密程度的基本數值。
原理 由含水重量與水中重量之差求出試樣的體積,由吸入的水的重量求出開口氣孔的體積。
使用目的 密度與氣孔率 內部缺陷
數值的參考
- 橫向解析度
- —(試樣整體)
- 深度解析度、資訊深度
- —
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 試樣整體
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 無法計入不與外部連通的氣孔(封閉氣孔)
試樣與工夫
- 大小
- 能以天平秤量的小片〜零件
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞 (需使其含水)
- 準備與工夫
- 一般 乾燥後秤重,使其含水後秤重,再於水中秤重
- 時間
- 短 (不含乾燥與含水的時間)
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 無法計入封閉氣孔,因此不要只靠開口氣孔率判斷緻密程度(封閉氣孔用斷面組織或 X光 CT)
- 含水不充分時,會低估開口氣孔率
- 會與水反應或溶於水的材料無法直接使用
搭配使用的方法 CT · OM · SEM
標準 ISO 18754(精密陶瓷的密度與視氣孔率測定方法)
出處: 穆拉大學 阿基米德法; ISO 18754
非破壞檢測 5
射入超音波,接收來自內部缺陷(裂縫、空洞、夾雜物、焊接缺陷)的反射,得出位置與大小的參考值。也用於量測壁厚。
原理 從探頭經由耦合劑(水、油等)射入約 1〜25 MHz 的超音波,觀察缺陷或底面反射(回波)的時間與高度。
使用目的 內部缺陷 膜與層的厚度
數值的參考
- 橫向解析度
- —(頻率越高,對小缺陷越敏感)
- 深度解析度、資訊深度
- 由反射的時間得知深度
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 零件厚度方向的全體
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 將回波高度與對比試塊比較,作為缺陷大小的參考
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜大型結構物(在現場)
- 導電性
- 不需要(只要聲波能通過)
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 整平接觸面並塗上耦合劑
- 時間
- 短 每處數分鐘起
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 晶粒粗大的材料(沃斯田鐵系的焊接部、鑄件等)衰減與雜訊大,不易判讀
- 不以對比試塊調整靈敏度,缺陷大小的判斷就會不準。需要熟練
- 沒有耦合劑時聲波進不去
搭配使用的方法 RT · CT · ET
標準 JIS Z 2344(金屬材料脈衝反射法超音波探傷試驗方法通則) / JIS Z 2355-1(超音波厚度量測方法)
名詞 焊接熱影響區
出處: 伊斯坦堡技術大學(非破壞檢測); 日本非破壞檢查協會
以滲透液與顯像劑,把表面開口的裂縫或針孔變成有顏色或螢光的圖樣來找出。金屬、陶瓷、樹脂等,只要不是多孔質的材料都能使用。
原理 使滲透液滲入缺陷,去除表面多餘的部分後,以顯像劑吸出缺陷中的液體,形成圖樣(指示圖樣)。
使用目的 表面裂縫(非破壞)
數值的參考
- 橫向解析度
- —
- 深度解析度、資訊深度
- 只有表面開口的缺陷
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 表面
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 圖樣的大小並不等於缺陷本身的大小(會滲開)
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜大型零件(在現場)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞 (需塗布液體)
- 準備與工夫
- 一般 徹底洗去油、塗膜與汙垢並乾燥
- 時間
- 短 數十分鐘(含滲透與顯像的等待時間)
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 找不到未在表面開口的缺陷(內部、表面下方)
- 多孔質的材料整面都會殘留液體,無法使用
- 前處理的清洗不足時,油或塗膜會堵住缺陷的開口而漏看
搭配使用的方法 MT · ET · SEM
標準 JIS Z 2343-1(滲透探傷試驗一般通則)
破損分析 疲勞
出處: 伊斯坦堡技術大學(非破壞檢測); 日本非破壞檢查協會
將鋼等強磁性體磁化,使磁粒聚集在從表面與表面正下方的裂縫漏出的磁通上來找出缺陷。對細微裂縫的靈敏度多半比滲透探傷高。
原理 缺陷處的磁通會漏到外部,磁粒(也有螢光的)聚集在該處形成圖樣。磁通與缺陷垂直時最容易看出。
使用目的 表面裂縫(非破壞) 內部缺陷
數值的參考
- 橫向解析度
- —
- 深度解析度、資訊深度
- 表面與表面正下方
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 表面附近
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 以圖樣的長度作為裂縫長度的參考
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜大型零件(在現場)
- 導電性
- 只限強磁性體(鋼、鑄鐵、Ni、Co 等)
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞
- 準備與工夫
- 一般 去除表面的汙垢與厚的塗膜
- 時間
- 短 數分鐘〜數十分鐘
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 無法用於非強磁性的材料(沃斯田鐵系不鏽鋼、Al、Cu 等)(改用滲透探傷或渦電流探傷)
- 與磁通平行的裂縫不易看出。要改變磁化方向,以兩個方向調查
搭配使用的方法 PT · ET · UT
標準 JIS Z 2320-1(磁粒探傷試驗一般通則)
破損分析 疲勞 氫脆
出處: 伊斯坦堡技術大學(非破壞檢測); 日本非破壞檢查協會
以線圈在導體中感應渦電流,以非接觸方式快速調查表面與表面附近的裂縫、材質的差異(導電率)以及鍍層、塗膜的厚度。用於管材與線材的全數檢查。
原理 缺陷或材質的差異會擾亂渦電流的流動,捕捉線圈阻抗的變化。頻率越高,只能看到越淺的地方(集膚效應)。
使用目的 表面裂縫(非破壞) 膜與層的厚度 內部缺陷
數值的參考
- 橫向解析度
- —
- 深度解析度、資訊深度
- 滲透深度由頻率、導電率與導磁率決定(強度減為表面 37% 的深度稱為標準滲透深度)
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 表面附近
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 與對比試塊比較來判斷訊號的大小
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜大型零件、管材、線材
- 導電性
- 只限導體
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 (表面狀態會影響訊號)
- 時間
- 短 數分鐘(產線上為高速)
- 費用
- 便宜
常見陷阱
- 只能用於導體
- 看不到深處的缺陷。滲透深度由頻率、導電率與導磁率決定
- 與線圈繞線方向或掃描方向平行的缺陷容易漏看
- 沒有對比試塊,就無法把訊號大小與缺陷大小連結起來
搭配使用的方法 PT · MT · UT
標準 JIS Z 2316-1(渦電流試驗一般通則)
名詞 渦電流損
出處: 伊斯坦堡技術大學(非破壞檢測); TWI(渦電流的滲透); 日本非破壞檢查協會
使 X光或 γ 射線穿透並成像於底片或偵測器上,找出焊接部與鑄件內部的氣孔、熔透不良與裂縫。會留下紀錄。
原理 空洞或密度低的地方較容易讓射線通過,因此在影像上顯得較黑。
使用目的 內部缺陷
數值的參考
- 橫向解析度
- —(參考值為可看出約厚度 2% 大小的空洞。25 mm 的鋼約 0.5 mm)
- 深度解析度、資訊深度
- 厚度方向重疊成像(無法得知深度)
- 偵測極限
- —
- 分析深度、體積
- 穿透的整個厚度
- 可量測的元素
- —
- 定量精度
- 以影像濃淡的差異判斷(以像質計確認影像品質)
試樣與工夫
- 大小
- 小片〜大型結構物(在現場)
- 導電性
- 不需要
- 真空
- 不需要
- 是否破壞
- 非破壞
- 準備與工夫
- 幾乎不需要 (底片或偵測器要能放在背面的形狀)
- 時間
- 短 拍攝數分鐘起,含顯影、判定需數小時
- 費用
- 中等 (需要輻射管理)
常見陷阱
- 細的裂縫只有在射線與裂縫面平行時才會顯現。要改變方向,從多個方向拍攝
- 需要輻射管理(管制區域、資格)
- 影像在厚度方向重疊,因此無法得知缺陷在深度上的位置(用超音波或 CT)
搭配使用的方法 UT · CT
標準 JIS Z 3104(鋼焊接接頭的射線透過試驗方法)
名詞 焊接熱影響區 縮孔
出處: 伊斯坦堡技術大學(非破壞檢測)